有机元素、原理、方法、运用要点.ppt

有机元素分析：原理、方法、运用 有机元素分析方法 EA1110 仪器原理、工作方法 Vario EL CUBE 仪器原理、工作方法 地质样品预处理 分析误差来源 有机元素分析运用实例 Let life be beautiful like summer flowers and death like autumn leaves 地质体中有机元素组成和研究运用 地质体中有机元素：C、H、N、S、O 地质体中有机元素研究运用： 油气地质、煤炭 有机污染、环境科学 沉积-成岩环境 溶解与沉积有机质来源 全球碳-氮-硫循环 古环境重建 其它运用（土壤学、农业、材料学、制药-药物学、生命起源演化等） 几种可燃矿产的主要元素含量（张厚福和张万选，1990） 土壤有机质：组成、意义 土壤中有机质（SOM）组成 农业土壤中SOM：1~6% SOM组成：碳水化合物占10%，主要为多糖，多不易分离；氮化物（蛋白质、肽、氨基酸、核酸、嘌呤、嘧啶、卟啉等）占10%；烷烃、脂肪酸、蜡、树脂等15%；腐殖质为65%（Schnitzer,1991）； 腐殖质从分离操作角度可以分为胡敏酸（HA）、富啡酸（FA）和胡敏素。三者的组成及结构基本相似。HA比FA含更多的C、H、N、S，及较少的O ； 新鲜的有机质 Humic substance 腐殖质: Soil organic compounds become stabilized and resistant to further changes by microorganisms; Stabilized organic matter acts like a sponge and can absorb six times its weight in water 沉积物中有机质 沉积物中有机质多为高聚物，主要类型也是腐殖质，它可占沉积物中有机质总量的70-80%，其余主要是蛋白质类物质、多糖、脂肪酸和烷烃等。 沉积物中的腐殖质组成与土壤中非常相似，HA与FA具有相近的组成结构。胡敏素是沉积物腐殖质中所占比例最大部分，是腐殖质中最不活跃的部分。 河流腐殖质中一般含90%的FA和10%HA，P、N既是其中有机质组分，也是其官能团，在河流沉积物中较多。 FA是早期成岩作用产物，通过缩聚反应，可转变成HA，进一步缩聚而成为胡敏素和干酪根。 腐殖质元素组成 高度脱灰的胡敏素元素组成更接近于胡敏酸，O含量及O/C原子比均明显地低于富啡酸，说明氧化程度低。胡敏素中硫主要为碳结合的硫。海洋沉积物中胡敏素H/C高，脂肪特性高。水生胡敏素比土壤胡敏素含更多的氮素 ； Ishiwatari（1967）比较研究了不同沉积环境中的腐殖酸中有机元素组成，发现胡敏酸中C/H比具有一定的规律性：海相平均8.5 湖泊（9.2） 土壤（12.2），而C/N比则为：湖泊（9.2） 海相（14.6） 土壤（15.5）。 海水中碳组成 TOC分析方法 Acidification：去除IC, purgeable organic carbon Oxidation High Temperature Combustion High Temperature Catalytic Oxidation 有机元素分析方法比较 传统的重铬酸钾—硫酸溶液氧化法（湿式测碳法） 凯氏氮方法（Kjeldahl digestion ） 烧失量LOI 有机元素分析仪器方法:燃烧法 有机元素分析的历史 有机元素分析可以追溯到100年前，早在1831年J. von李比希就建立了碳、氢的燃烧方法，将样品在氧气中加热燃烧，并通过填充氧化铜的高温柱管，使碳、氢分别全部转化为二氧化碳和气态水，然后分别以氢氧化钾溶液和氯化钙吸收，由各吸收管增加的重量分别计算碳、氢含量，这是有机元素定量分析工作的开始。 另一常见元素氮的分析方法是由J.-B.-A.杜马和J. G. C. T.克达尔先后建立的燃烧法和湿法消化方法。 传统氧化方法测定有机质 土壤领域中比较传统的丘林法和魏莱-布拉克法－湿式测碳法： 取0.1-0.5g样品置于150ml的烧杯中，首先加入1ml HgSO4，摇匀。 准确加入5.0ml 3mol/l K2Cr2O7,继而沿反应壁加13ml的浓H2SO4，使其在瓶底形呈一液层，最后加入2.0ml Ag2SO4，接上冷凝管，轻轻摇动，然后加打开电炉，用变压器调节其温度，使溶液在沸腾情况下回流2小时，冷却20分钟，用30ml的蒸馏水冲洗冷凝管，取下烧瓶，加2滴指示剂，用0.0661mol/l FeSO4滴定。 传统氧化方法 同时进行空白测定，以10ml蒸馏水代