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第七章 有机高分子化合物及高分子材料 Chapter 7 Organic Polymers and Polymeric Materials 高分子材料 北方工业大学机电学院 北方工业大学机电学院 7.1 有机高分子化合物的基本概念 北方工业大学机电学院 高聚物—链节相同而聚合度不同的混合物 特定结构单元多次重复，如: 1.高聚物的组成 北方工业大学机电学院 1、聚合度不同—混合物 2、分子量只具有平均意义，常用数均摩尔质量表示。 北方工业大学机电学院 2.高聚物分子的几何形状 北方工业大学机电学院 体型(网状)结构大分子被化学键交联起来， 不易蜷曲。制品无弹性和塑性（热固性）。 线型结构分子易蜷曲。制品有弹性(热塑性) 北方工业大学机电学院 3 高聚物的结构和性能 ⑴高聚物的相对分子质量很大—无气态。 ⑵高分子链中有许多C-C键，此单键可按 分子链的柔顺性。 数可能(构象)——高 高分子的形状便有无 键角自由旋转。因此， 北方工业大学机电学院 高聚物的聚集态有 高聚物整体无序，但在小区域内有序： 晶态、非晶态、取向态。 北方工业大学机电学院 高聚物中晶区多称结晶度大。 “两相结构”模型：晶态高聚物中有链段 的非晶区。 排列整齐的晶区和链段卷曲而又互相缠绕 高聚物的聚集态除晶态和非晶态外，还 有取向态结构。是高聚物沿拉伸方向发生 有序的排列出现的。 北方工业大学机电学院 4.高聚物的物理状态 线性、非晶态高聚物恒压下的形变-温 玻璃态 高弹态 粘流态 度曲线： 北方工业大学机电学院 分子动能大。大分子可运动，具有流 ⑴粘流态：TTf 是高聚物的工艺状态； 动性和可塑性，不会复原，属塑性变形。 以温度为标，高聚物可分为三种物理状态： 北方工业大学机电学院 分子动能不大，大分子不动，链段可 物柔软，有弹性。是橡胶的使用状态。 去外力，分子复原。属高弹形变。高聚 动。受外力，大分子或蜷曲或伸展；除 ⑵高弹态：TfTTg 北方工业大学机电学院 温度低，动能小。大分子不能运动，只 ⑶玻璃态：TTg 弹形变。是塑料的使用状态。 位置固定。受外力，只产生微小变形—普 能振动；链段也不能运动。分子的形态和 北方工业大学机电学院 5.高聚物的性能 ⑴基本性能：轻、弹、塑、绝缘、耐蚀。 ⑵机械性能：聚合度n大，强度大。 ⑶电性能：无电子、离子，多是绝缘体。 但极性基团在电场中会周期性取向，产生位 静电，因绝缘而不易消除。 移电流，使其具有导电性。高聚物经摩擦而带 北方工业大学机电学院 ⑷溶解性：相似相溶 ①溶胀—溶剂分子进入高分子链，使链距 ②溶解—溶胀到使高分子链彼此分离，分 其溶解过程可分为溶胀、溶解两步： 增大，体积增大。溶解前的膨胀； 子进入溶剂，形成溶液。 北方工业大学机电学院 高 聚 物 的 老 化 1.高聚物的老化—受内外因素影响，使 的现象。 高聚物性能破坏，以至丧失使用价值 北方工业大学机电学院 ⑴ 外观变化—粘、软、硬、脆、龟裂、变 2 .老化的特征： ⑵ 物化性能—相对分子质量及分布、溶解 形、失光、变色、剥落 、斑点。 寒性的下降或丧失。 度、密度、透光率、透气性、耐热、耐 ⑶ 机械性能—拉伸强度、硬度、耐磨性的 下降。 北方工业大学机电学院 ⑷ 电性能—绝缘性的破坏。 上述变化并不同时出现。 老化是不可逆转的。 3 老化的实质—高聚物的降解和交联。 ⑴ 降解 —聚合度降低的过程。分为： ① 氧化降解 —在O2或O3作用下，生成 过氧化物，再分解； 北方工业大学机电学院 ② 水解 —在H+或OH-催化下，与水反应 ③ 热裂解 —受热使主链断裂，或成单体， ④ 机械裂解 —由于机械力而使高聚物裂 而降解。 代基成小分子。 或成小分子，也可能消去取 发生自由基反应。 解。也可能形成自由基， 北方工业大学机电学院 ⑴ 热氧老化； 4 老化的分类： 5 防老化的主要方法： ⑴ 防老剂：抗氧剂、光稳定剂、热稳定 ⑵ 光(紫外)氧老化。 的破坏作用。 剂。能防止、抑制、延缓光、热、氧 北方工业大学机电学院 ⑵ 物理防护：防护层。 ⑶ 改性：改变结构，提高耐老化性能。 高聚物：塑料、橡胶、纤维 如:共混、共聚、交联、增强。 北方工业大学机电学院 塑 料 塑料—具有塑性的高聚物。 一、按加工工艺分为： 1 热塑性塑料 分子链属线型结构（包括含有支链的） 聚酰胺）、聚酯等。 醛(POM)、氟塑料、ABS、尼龙（ PA 可以多次反复进行。例如聚乙烯、聚甲 塑料加热后会软化，冷却后变硬，并且 北方工业大学机电学院 线型结构高聚物，在固化剂的作用成 2 热固性塑料 会再软化。例如：酚醛树脂、环氧塑料等。