A2大学有机化学第二章烷烃研讨.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 1个C－Ｃσ键 6个C－Hσ键 sp3– sp3 σ键 sp3– 1s σ键 乙烷的球棒模型 乙烷的比例模型 乙烷的棍棒模型 成键电子云沿键轴对称分布，即成键电子云呈圆柱形轴对称； σ键所键连的两个原子可以绕σ键轴自由旋转； 键能较大，可极化性较小。 由于σ键是沿成键轨道对称轴方向交盖而成，在碳链中，C－C－C的键角保持接近109.5°。对于直链烷烃，其三维形状是曲折形，而不是直线形。 2、 σ键的特性 正丁烷的球棒模型 正丁烷的比例模型 正十五烷 曲折形 由于围绕σ键旋转而产生的分子中各原子 或基团在空间的不同排布方式称为构象。 2.4 烷烃的构象 一、构象 (conformation) 构象异构体 (conformers)---由此产生的异构体 重叠式（顺叠式） 二、乙烷的构象 纽 曼 投 影 式 锯 架 式 交叉式（反叠式） 纽曼(Newman)投影式： 能量 / (kJ·mol-1) 0 60 120 旋转角度 / ( °) 12.6 交叉式与 重叠式是 乙烷分子 的极限构象 120° 120° 2.5 烷烃的物理性质 物理常数：单一纯净的有机化合物在一定的 条件下其物理常数为一固定值。 t 有机化合物的物理性质：物态、熔点(mp)、 沸点(bp)、相对密度(d)、折射率( )和溶解度(s)等。 nD 物理常数 已知化合物的鉴定 不同化合物的分离 测定 利 用 烷烃：无色、有一定的气味。 一、沸点 直链烷烃的沸点随相对分子质量的增加而升高。 同C原子数的烷烃异构体---支链越多，沸点越低。 沸点/℃ 36.1 27. 9 9.5 沸点与分子间的作用力—van der Waals 力相关。 相对分子质量大的分子，其表面积增大，分子间van der Waals 力——色散力增大，其沸点随之升高。 二、熔点 烷烃熔点的变化基本上与沸点相似。 直链烷烃熔点随相对分子质量的增加而升高。 偶数碳原子烷烃与奇数原子烷烃相比， 其熔点升高较多。 烷烃的熔点与分子中所含碳原子数的关系图 烷烃熔、沸点图 温度 / ℃ 碳原子数 C原子数相同烷烃的不同异构体，对称性 较好的异构体具有较高的熔点。 熔点/℃ -130 -160 -17 四、相对密度 烷烃比水轻， 其相对密度都小于1 三、溶解度 烷烃几乎不溶于水，而易溶于有机溶剂 五、折射率 在一定的波长的光源和一定的温度条件 下，折射率对确定的化合物是一个常数。 正丁烷 1.3397 正己烷 1.37 环戊烷 1.406 环己烷 1.4266 折射率(n20) D 名称 2.6 烷烃的化学性质 一、自由基取代反应 取代反应--饱和烃分子中的H原子被其它原子或基团所取代的反应 自由基取代反应--通过自由基取代H原子的反应 1、卤化反应(halogenation)： 烷烃 卤素 卤代烷 卤化氢 在漫射光或热的作用下，烷烃发生卤代反应 甲烷的氯化较难停留在一氯化阶段： 产物为四种氯甲烷的混合物，氯气过量时主要得到四氯化碳，甲烷过量时主要得到一氯甲烷。 乙烷 氯乙烷(78%) 工业上合成洗涤剂的主要成分—十二烷基苯磺酸钠的原料之一 一氯代十二烷是由主要含十二个碳原子的直链烷烃直接卤化制备： 十二烷 氯代十二烷 2、卤化的反应机理 链引发 链终止 链增长 烷烃卤化是自由基连锁反应，也叫链反应。 一般说，链反应分为链引发、链增长和链终止三个阶段： 反应机理是化学反应所经历的途径或过程（亦称反应历程） 象这种每一步反应都生成一个新的自由基，因而使反应可以不断继续进行下去的反应叫做连锁反应，也叫链反应。 3、卤化反应的取向与自由基的稳定性 丙烷 1–氯丙烷(45%) 2–氯丙烷(55%) 异丁烷 异丁基氯(64%) 叔丁基氯(36%) 叔氢 伯氢 = 64 / 9 36 / 1 ≈ 1 5 仲氢 伯氢 = 45 / 6 55 / 2 ≈ 1 4 氢被取代的反应活性比： 氢原子被卤化的次