分析化学第一章误差和数据处理研讨.ppt

Chapter 1 要求相对误差小于0.1%，固体样品和液体样品最少需要多少？ 一 、误差与偏差 1.绝对误差 E=测定值－真实值＝x-T 相对误差 相对标准偏差 (relative standard deviation-RSD) （5） 极差和相对极差： 五、系统误差的检验 1）t检验(显著性检验) 1.F检验法： F检验法是通过计算两组数据方差S2之比来检验两组数据的精密度是否存在 显著性差异： 六、 有效数字及其运算规则 1. 有效数字的意义及位数 2. 处理位数的规则 1) 记录时只保留一位可疑数字 2) 修约规则 ? “四舍六入，五后有数就进一，五后没数看单双” 修约 ? 舍弃多余的有效数字 3. 运算规则 加减法 ? 其和或差的有效数字保留，以小数点后位数最少的数据为依据 2) 乘除法 其积或商的有效数字保留，以有效数字最少的数据为依据 三、置信度与置信区间 1. 置信度：真值落在某一区间的概率。 标准偏差比平均偏差能更好地反映数据的分散程度 置信区间：在选定的置信度下，总体平均值μ在以 为中心的多大范围内出现。 对有限次测定， 与μ的关系为： t为某一置信度下的概率系数，查表1-3得到。 n越大，t越小，置信区间越窄， 与μ越接近。 结论： 置信度越高，t越大，置信区间将扩大，通常置信度定为 95%。 四、可疑数据的处理 如果确知可疑值是由实验差错引起的，可以舍去； 否则，应根据一定的统计学方法决定取舍。 1. Q检验法 (3≤ n≤ 10) (1)?将测定值按递增顺序排列：x1,x2,…,xn (2)?求最大与最小值之差（极差）xn-x1 (3) 求出可疑值与其相邻值之差xn-xn-1或x2-x1 (5) 依据 n 和要求的置信度，查表1-4得Q表，QQ表，该可疑值应舍去，否则应保留。 (4) 求出 或 （1）求可疑值除外的其余数据的平均值和平均偏差； （2）若 ，则舍去，否则保留。 用该法取舍数据误差大，但比较简单，不必查表，故处理一些要求不高的实验，仍为人们所用。 2. 检验法 如t计 t0.95, f 无显著差异，新方法可靠 如t计 t0.95, f 有显著差异，新方法存在系统误差 2.t检验法检验 和 有无显著差异， 若S1、S2无显著差异，则按下式计算t值 小 2）两组数据的平均值比较 1.F检验法： F检验法是通过计算两组数据方 差S2之比来检验两组数据的精密度是否存在 显著性差异： 2.t检验法检验 和 有无显著差异， 若S1、S2无显著差异，则按下式计算t值 小 小 § 1.10.2 分析结果的表示方法 报告分析结果时，应明确表示一定置信度下真值的置信区间。 置信区间越窄，准确度越高(区间与测定次数和S有关)。 报告分析结果时应给出精密度、准确度和测定次数三个必不可少的参数。 例12： 对某未知试样中Cl-的百分含量进行测定，4次结果为47.64%，47.69%，47.52%，47.55%，计算置信度为90%，95%和99%时的总体均值μ的置信区间。 解： § 1.11提高测定准确度的措施 § 1.11.1减小测量误差 50ml的滴定管：通常控制在20ml-30ml之间 万分之一天平，称量在0.2克以上 适当增大被测物的质量或体积，可以 减少测量误差。 § 1.11.2 减小系统误差 1、减小仪器误差 2、减小试剂误差：采用空白实验 3、减小方法误差：对照实验的三种方法 §1.12 有效数字及其运算规则 §1.12.1 有效数字的意义及位数 1. 有效数字 在科学试验中，对于任一物理量的测定其准确度都是有一定限度的。 例如，滴定管读数 甲 22.42ml 乙 22.44ml 丙 22.43ml 实验数据不仅表示数值大小，也反映测量精度。 　　如体积测量的25.00 mL和25.0 mL，虽数值相同，但精密度相差10倍。前者是用移液管准确移取或滴定管中放出，而后者则是由量筒量取。 故必须按实际测量精度记录实验数据，并且按照有效数字运算规则进行测量结果的计算，报出合理的测量结果。 有效数字 前三位是准确的，最后一位是估计的，不甚准确，但它不是臆造的。记录时应保留这一位。这四位都是有效数字。 有效数字 ? 实际上能测到的数字(只有一位不准确，称为可疑数字)。 有效数字组成： 确定的数 ＋ 一位不确定的数 可疑数字的误差 台 秤： ?0.1g 分