四章误差和分析数据的处理研讨.pptVIP

正态分布曲线 2、由概率P确定误差界限 是概率积分面积的另一用途 例如要保证测定值出现的概率为0.95，那么随机误差界限应为±1.96σ。 一、t分布曲线 依据：日常分析中测定次数是有限的，总体平均值μ也是未知的，但根据随机误差的分布规律，测定值总是在以μ为中心的范围内波动，并μ向集中的趋势。 意义：通过有限次测定，就可以计算出以一定的概率包含真值的取值范围。 0.0121×25.6×1.06 = 0.328 若是多保留一位可疑数字时，则 0.0121×25.64×1.058 = 0.3282 然后再按“四舍六入五留双”规则，将0.3282，改写成0.328。 四、有效数字的运算规则在分析化学实验中的应用 1．根据分析仪器和分析方法的准确度正确读出和记录测定值，且只保留一位可疑数字。 2．在计算结果之前，先根据运算方法确定欲保留的位数，然后按照数字修约规则对各测定值进行修约，先修约，后计算。 3 如果用计算器，直接运算，运算后按要求保留有效数字即可。 3. 分析化学中的计算主要有两大类 一类是各种化学平衡中有关浓度的计算。 如Ka、 Kb、 K形 、 Ksp一般保留两位有效数字 E： 一般保留三位有效数字 一类是计算测定结果，确定其有效数字位数与待测组分在试样中的相对含量有关。 一般要求如下：对于高含量组分（10%）的测定，四位有效数字；对中含量组分（1%-10%），三位有效数字 ；微量组分（1%），两位有效数字。 误差只需保留1～2位 * * * * * * * * * * * * * 从而引出本章的主要内容。 （二）Ｆ检验法－两组数据间偶然误差的检测 2 按照置信度和自由度查表（Ｆ表）， 比较 F计算和F表 1 计算Ｆ值： 表中数值是单边值的含义 当检验某组数据的精密度大于、等于（或小于、等于）另一组的数据的精密度时，为单边检验，此时置信度为95%（显著水平为5%或0.05）。 如果判断两组数据是否有显著性差异时，即一组数据的精密度可能大于、等于，也可能小于另一组的精密度时，显著水平是单侧检验的两倍，即1%或0.10，置信度为90%。 t检验具体步骤（两组数据的平均值比较） （1）先用F 检验法检验两组数据精密度 S1（小）、S2（大） 有无显著性差异（方法之间） （2）再用 t 检验法检验两组平均值之间有无显著性差异 （3）查 t0.95 f ( =n1+n2) （4）t计和t表 例 用不同两种方法测定合金中镍的质量分数（%），所得的结果如下： 第一法 1.26 1.25 1.22 第二法 1.35 1.31 1.33 1.34 试问两种方法之间是否有显著性差异，双边检验 P=0.90 四、 可疑测定值的取舍 平行测定的数据中，离群较远的数据称为可疑值或异常值。 对可疑值的取舍实质是区分可疑值与其它测定值之间的差异到底是由过失、还是随机误差引起的。如果已经确证测定中发生过失，一概都应舍去。 判断方法 Q检验法 格鲁布斯(Grubbs)检验法 　步骤： （1） 数据排序 X1 X2 …… Xn （2） 求极差 Xn - X1 （3） 求可疑数据与相邻数据之差 Xn - Xn-1 或 X2 -X1 （4） 计算： （一） Q 检验法 （5）根据测定次数和要求的置信度，(如90%)查表 　 不同置信度下，舍弃可疑数据的Q值表 测定次数 Q90 Q95 Q99 3 　 0.94