第3章酸碱反应.ppt

3.4.4 缓冲容量与缓冲范围 每一种缓冲溶液只具有一定的缓冲能力。 以缓冲容量（缓冲指数）作为衡量缓冲溶液缓冲能力大小的尺度： ?即缓冲容量，其物理意义是使1L溶液的pH增加dpH单位时所需强碱的量为db(mol)；或是使1L溶液的pH减少dpH单位时所需强酸的量为da(mol)。 保持?为正。 ?越大，溶液的缓冲能力越大。可以证明： 缓冲容量的大小与共轭酸碱组分的总浓度c(等于cHA+cA-)及其比值有关(即随?HA和?A-而变化)。 当?HA/?A-一定，c越大， ?越大。 当c一定时， cHA和cA-愈接近(其比值接近于1)， ?也越大;当pH=pKa,即cHA=cA- =0.5c时, 缓冲容量有最大值： 缓冲溶液的缓冲作用都有一个有效的pH范围，它大约在pKa值两侧各一个pH单位之内，缓冲作用的有效pH范围称为缓冲范围: 当 时， ， ?为最大 值的1/3。 当 ，HA-A-已经不具有缓冲能力。 3.4.5 缓冲溶液的种类、选择和配制 1. 缓冲溶液的种类 标准缓冲溶液和一般常用的缓冲溶液。 (1) 标准缓冲溶液 其pH经准确的实验测定.被用作测定溶液pH时的标准参比溶液。 表1.1 (2) 常用缓冲溶液 用来控制溶液的酸度。根据pKa的大小,即可知道缓冲溶液的有效pH范围。 表1.2 2. 缓冲溶液的选择 (1)缓冲溶液对反应没有干扰，不与反应物或成物发生副反应，或产生其他不利的影响。 (2)缓冲溶液的有效pH范围必须包括所需控制的溶液的pH。 (3)缓冲溶液应有足够的缓冲容量。 （浓度一般在0.01~1.0 mol·L-1 范围，且两组分的浓度较为接近） 3. 缓冲溶液的配制 查阅有关书籍或化学手册,也可以根据计算配制。对于配好的缓冲溶液，可用pH试纸或酸度计来检测。 ————————————— [例3-28] 提示：先根据 求cAc- , cNaAc= cAc- 缓冲溶液中HAc平衡浓度为0.20 mol·L-1, 容易求得其在稀释后前的体积。 p.139 习题20【答案】 ———————————————————— (1) pH=0.70; (2) pH=4.41. (2)的思路：加入等体积0.20 mol·L-1的NaOH溶 液后，HCl酸恰好被完全中和，剩下的弱酸HAc和H3AsO4的浓度为： cHAc=1.0×10-4 mol·L-1, cH3AsO4 =1.0×10-6 mol·L-1 计算上述二混合弱酸的pH时，可先用下述公式估算[H+]。由于二者浓度均很低，其离解不可忽略。但对于H3AsO4，可忽略其第二、三级离解。 得 [H+]=7.6×10-5 mol·L-1 (pH=4.12) 根据以下公式计算二弱酸的分布分数： 得到?H3AsO4=0.019, ?HAc=0.809 所以二弱酸的平衡浓度: [H3AsO4]= ?H3AsO4 · cH3AsO4 [HAc]= ?HAc · cHAc 代入下式计算[H+]： =3.9×10-5 mol·L-1 故 pH=4.41 如果H+的平衡浓度远小于弱酸原始浓度c，即 [H+]0.05c， 则 所以 此为计算一元弱酸溶液H+浓度的最简公式！ 当 Kac≥20Kw，且 时，可用最简公式。 ————————————— [例3-10] 计算0.10 mol·L-1 HAc溶液的pH. 根据判据，用最简公式计算。 ————————————— [例3-11] 计算0.10 mol·L-1一氯乙酸（CH2ClCOOH）溶液 的pH. （根据判据，用近似式计算。） ————————————— [例3-12] 计算0.050 mol·L-1 NH4Cl溶液的pH. NH4+水解： 简写： 由NH3的Kb 得到NH4+的Ka。 因Kac 20Kw，且 500 所以可用最简公式 注意：如果Kac20Kw，而 500，说明不能忽略水离解 生成的H+。此时H+浓度应该采用下式计算：