GC法测定4-异丙基苯硫酚及其异构体.docVIP

ＧＣ法测定４一异丙基苯硫酚及其异构体  麻晓岚  陶晓虹 （浙江寿尔福化学有限公司 缙云３２１ ４００）  摘  要：采用毛细管气相色谱法，氢火焰检测器，ＤＢ一５毛细管色谱柱，对４一异丙基苯硫酚的邻、间位异 构体进行了有效的分离。本方法操作简单、精密度好、线性好、回收率高，可方便地进行实际应用。 关键词：４－异丙基苯硫酚；异构体；气相色谱法 ４一异丙基苯硫酚是一种重要的医药中间体，在有机合成中常用作羟基保护剂，并广泛 用于光引发剂的合成，由４一异丙基苯硫酚合成的２一异丙基硫杂蒽酮（ＩＴＸ）光引发剂，性能 优异，感光度高，尤其适用于深层固化，是目前食品包装材料中使用较多的一种自由基型高 分子光引发剂Ｌ１］。４一异丙基苯硫酚在生产过程中易带人异构体（２－异丙基苯硫酚和３一异丙 基苯硫酚），并且其异构体含量大，约在１％～３％。若用碘量法进行检测，其含量是各异构 体的总和，数据偏大且不准确。曾经用液相色谱法进行样品检测，也因其极性差异太小而 无法达到分离。目前有关４一异丙基苯硫酚的分析尚未见报道，本文采用毛细管气相色谱法 检测，使组分得到了较好的分离，且重现性和回收率都令人满意。  ｌ  实验部分  １．１仪器和试剂 ＧＣ一２０１０气相色谱仪（日本岛津），氢火焰检测器，ＧＣｓｏｌｕｔｉｏｎ工作站（岛津气相色谱工 作站软件）。超声波清洗器（昆山市超声仪器有限公司）。ＤＢ一５（３０ｍ×０．３２ｍｍ×０．２５ｕｍ） 毛细管柱（安捷伦）。 ４一异丙基苯硫酚（自制，９９％），３－异丙基苯硫酚、２一异丙基苯硫酚（美国客户提供， ９９％）。 内标物：正庚烷（购买自国家标物中心）。 １．２ 色谱条件 ＦＩＤ检测器，ＤＢ一５毛细管柱（３０ｍ×０．３２ｍｍ×０．２５肚ｍ），初温１２０。Ｃ，保持８ｍｉｎ，再以 ２５。Ｃ／ｍｉｎ升温，终温２６０。Ｃ，保持１０ｍｉｎ；气化温度２．７０。Ｃ，检测器温度２９０。Ｃ；载气为Ｎ。，柱 前压力５０ｋＰａ，分流比１：１５０，进样量１址ｌ。 １．３ 标准溶液和样品溶液的配制 ４一异丙基苯硫酚、３一异丙基苯硫酚、２一异丙基苯硫酚混合标准储备液：分别精确称取 ４一异丙基苯硫酚０．２８１７９、３－异丙基苯硫酚０．０１０４９、２一异丙基苯硫酚标准样品０．００９９９到 １００ｍｌ容量瓶中，加入５０ｍｌ甲醇，在超声波中助溶３ｍｉｎ，再以甲醇定容。 内标物储备液：精确称取内标物（正庚烷）０．２７３６９到５０ｍｌ容量瓶中，加人３０ｍｌ甲醇，  ４７   在超声波中助溶３ｒａｉｎ，再以甲醇定容，待用。 混合标准溶液：临用时取混合标准储备液１０ｍｌ于５０ｍｌ容量瓶中，加内标物储备液 ５．０ｍｌ，再以甲醇定容，配制成４一异丙基苯硫酚、３一异丙基苯硫酚、２一异丙基苯硫酚、正庚烷 浓度分别为５６３．４ｔ』ｇ／ｍｌ、２０．８ｐｇ／ｍｌ、１９．８／－ｇ／ｍｌ、５４７．２ｔｌｇ／ｍｌ的溶液。 样品溶液：精确称取４一异丙基苯硫酚样品０．０３０５９于５０ｍｌ容量瓶中，加内标物储备液 ５．０ｍｌ，再以甲醇定容。 １．４样品的测定 根据１．２的色谱条件，分别吸取混合标准溶液和样品溶液１“ｌ进样，以内标法测定样 品中４一异丙基苯硫酚及３一异丙基苯硫酚、２一异丙基苯硫酚的含量。４一异丙基苯硫酚、３一异丙 基苯硫酚、２一异丙基苯硫酚的分离情况如图１所示。 ∞ 口Ｎ  ４ 苗 孽 寻 。 量漫 ｌ 零１ Ｊ１Ｌ刘 ，Ｒ  １０  图１  ４一异丙基苯硫酚及其异构体的分离色谱图 ｔＲ６．６５为２一异丙基苯硫酚．ｔＲ６．９３为３一异丙基苯硫酚，ｆＲ７．２５为４一异丙基苯硫酚 ２结果与讨论  ２．１  色谱柱及测试条件的选择 应用ＤＢ一１、ＤＢ～５、ＤＢ一１７等毛细管色谱柱，通过柱前压、分流比、柱箱温度、升温速率等 色谱条件的探索，对４一异丙基苯硫酚及异构体的分离进行了对比。结果表明，ＤＢ一１７不能 分离４一异丙基苯硫酚的间位杂质；ＤＢ一１能分离４一异丙基苯硫酚及其邻、间位杂质，但出峰 时间慢；ＤＢ一５不仅分离度好，且出峰时间快，故选用ＤＢ一５（３０ｍ×０．３２ｍｍ×０．２５／－ｍ）毛细 管柱。 ２．２内标物的选择 实验表明，邻苯二甲酸二乙酯与４一异丙基苯硫酚的出峰时间比较接近，但与４一异丙基 苯硫酚的杂质有叠加；苯甲醯苯胺的色谱保留时间太长；正庚烷与其他组分分离清楚，保留 时间合适，故选用正庚烷为内标物。 ２．３标准曲线的绘制 分别移取１．３中４一异丙基苯硫酚、３一异丙基苯硫酚、２一异丙基苯硫酚标准混合储备液  ４８  １．０、２．０、５．０、１０、２５ｍｌ于５０ｍｌ容量瓶中，再分别加人内