BaCl2对热压BixSb2-xTeySe3-y基材料热电性能的影响.docVIP

第４０卷  增刊ｌ  稀有金属材料与工程  Ｖ０１．４０，Ｓｕｐｐ！．１ ２０１１年 ６月 ＲＡＲＥ ＭＥＴＡＬＭｒＡＲＬＡＬＳ ＡＮＤ ＥＮＧ巧ｆＥＥＲＩＮＧ Ｊｕｎｅ ２０１ｌ  ＢａＣｌ２  热压ＢｉｘＳｂ２吠ＴｅｙＳｅ３哕 基材料热电性能的影响  任攀１，一，葛庆艳Ｌ２，徐桂英１，２ （１．北京科技大学，北京１０００８３） （２．北京新能源材料重点实验室，北京１０００８３） 摘要：研究不同ＢａＣｌ２掺杂量Ｂｉ２Ｔｅ３基热电材料的热压烧结工艺参数，运用ＸＲＤ、ＳＥＭ对材料的物相成分和形貌进 行表征，研究２０ ＭＰａ下不同温度和不同ＢａＣｌ２掺杂量对Ｎ型Ｂｉ２Ｔｅ３基材料的电导率、Ｓｅｅｂｅｃｋ系数的影响，以及对比 了热处理前后样品的热电性能。结果表明，ＢａＣｌ２掺杂没有明显改变Ｂｉ２Ｔｅ，基材料的晶体结构，适量的ＢａＣｌ２掺杂有利 于提高Ｎ型Ｂｉ２Ｔｅ３基材料的热电性能。 关键词：Ｂｉ２Ｔｅ３基材料；ＢｋＳｂ知１ｂＳｅ３．ｙ；热压烧结：ＢａＣｌ２掺杂；热电性能 中图法分类号：ＴＱｌ３４ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００２．１８５Ｘ（２０１１）Ｓ１．３２２．０５  热电材料是一种利用热电效应实现热能和电能直 接转换的功能材料。它们在发电和制冷、恒温控制与 温度测量等领域都有重要的应用。材料的热电性能主 要由无量纲性能指数，即热电性能优值Ｚ臌行表征 （ＺＴ＝－ａ２仃Ｔ／ｘ，其中ａ是塞贝克系数，ｔＹ是电导率，Ｋ是 热导率，堤绝对温度）。２０世纪５０至６０年代，相继发 现热电性能较好的固溶体合金材料，如Ｂｉ２Ｔｅ３，ＰｂＴｅ， ＳｉＧｅ等。迄今为止，Ｎ型Ｂｉ２Ｔｅ３基合金中的 Ｂｉ，Ｓｂ２－ｘＴｅ，Ｓｅ３．ｙ系列固溶体仍是在室温附近性能最佳  原子除了可以使化合物具有较大的原子有效质量外， Ｂａ２＋又是低价离子，可以吸收过剩的电子，调节浓度 过高对Ｓｅｅｂｅｅｋ系数的不利影响，从而调节热电性能获 得高优值的热电材料。再者，Ｂａ作为一种常见的掺杂 元素，也是一种非常重要的热电元素，其原子量大， 原子和离子半径较大，使结构复杂化有利于掺杂提高 声子散射…】，进而提高材料的赛贝克系数优化材料的 性能。因此，又ｒＪ＇Ｂａ掺杂Ｉ筝ＪＢｉｘＳｂ２。ＴｅｙＳｅ３．ｙ系热电材料的 性能进行研究有着一定的实际意义。 的热电材料，已在各种致冷和温控技术中获得广泛应 用［１－４］。巨大的应用前景下，提高Ｂｉ２Ｔｅ３基热电材料的  １  实验 性能成为每位科研工作者主要的研究方向和目标。目 前提高Ｂｉ２Ｔｅ３基热电材料刀值的方法主要有：（１）通过 低维化改善Ｂｉ２Ｔｅ３基材料的输运性能，如将该材料做成 量子阱超晶格、在微孔中平行生长量子线、量子点 等Ｃ５，６１。（２）通过梯度化扩大Ｂｉ２Ｔｅ３基材料的使用温区， 提高热电输出功率【７】。（３）通过掺杂修饰Ｂｉ２Ｔｅ３基材料 的能带结构，使材料的带隙和费米能级附近状态密度 增大ｉｓ，９］。Ｂｉ２Ｔｅ３基材料的纳米低维化和掺杂改性成为 当前研究的一个热点，各国科学家对相关方面进行了 大量的研究，采用不同的方法和思路合成高性能的 Ｂｉ２Ｔｅ３基热电材料。近年来，对纳米结构Ｂｉ２Ｔｅ３基热电 材料，特别是超晶格结构和纳米线的研究非常活 跃【ＩｏＪ。为了提高Ｂｉ２Ｔｅ３基热电材料的热电性能，另一 条有效的途径就是通过合金化修饰能带结构，增强费 米能级附近的状态密度。如向基热电材料中掺入半金 属物质如Ｓｂ、Ｓｅ、Ｐｂ等，特别是引入重原子Ｂａ等，重 利用纯度为９９．９９％的Ｂｉ，Ｔｃ，Ｓｅ，９９．９％的ＢａＣｌ２ 和Ｓｂｌ３，的粉料为原料，材料的化学比为 Ｂｉｌ．８Ｓｂｏ．２Ｔｅ２．９５Ｓｅｏ．１５＋ｘ％ＢａＣｌ２（质量分数，下同），其 中ｘ分别为０．１２５，０．１５，０．１７５和０．２，在以下的分析 中，分别用６．１、６．２、６．３、６．４代表不同掺量的样品。 利用粉末冶金法制备碲化铋基晶体材料，对所获得的 晶体材料进行粉碎与过筛，选取粒度小于８９¨ｍ的粉 体材料作为原料，然后在Ａｒ气保护气氛中利用热压烧 结技术进行块体材料的制备。热压烧结参数，先以５ ＂Ｃ／ｒａｉｎ的速度升温至３５０并保温９０ ｒａｉｎ，所加的压 力为２０ ＭＰａ，然后随炉冷却至室温。最后对样品进行 保温退火热处理，所得的样品用编号６．１ｒｅｌ、６．２ｒｅｌ、 ６．３ｒｅｌ、６．４ｒｃｌ代表。 电导率盯用标准四探针法，在真空下测定。在５～ １０的温差吓，测定试样的温差热电动势Ｅ根据 昂撇图得到的斜率确定塞贝克系数ａ。试样的比  收稿日期：２０１１－０２．１０ 作者简介：任攀，男，１９８５年生，硕士生，北京科技大学特种陶瓷与粉末冶金研究所，北京１０００８