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第1章 误差分析2015-11-6日上午
③ 例:例1-13 用容量法测定某样品中的锰,8次平行测定数据为:10.29,10.33,10.38,10.40,10.43,10.46,10.52,10.82(%),试问是否有数据应该被剔除? (3)狄克逊(Dixon)检验法 ①单侧情形 将n个试验数据按从小到大的顺序排列: x1≤x2≤…≤xn-1≤xn 如果有异常值存在,必然出现在两端,即x1 或xn 计算出统计量D或D′ 查单侧临界值 检验 ②双侧情形 计算D和 D′ 查双侧临界值 检验 ④例:例1-14 有一组分析数据:0.128,0.129,0.131,0.133,0.135,0.138,0.141,0.142,0.145,0.148,0.167,试用狄克逊法检测0.167是否应该做为异常值被剔除? 例1-15 设有15个误差测定数据按从小到大的顺序排列为: -1.40,-0.44,-0.30,-0.24,-0.22,-0.13,-0.05,0.06,0.10,0.18,0.20,0.39,0.48,0.63,1.01。试分析其中有无数据应该剔除?(α=0.05) ③说明 适用于试验数据较少时的检验,计算量较小 单侧检验时,可疑数据应逐一检验,不能同时检验多个数据 剔除一个数后,如果还要检验下一个数 ,应重新排序 1.6.1 有效数字(significance figure) 能够代表一定物理量的数字 有效数字的位数可反映试验或试验仪表的精度 数据中小数点的位置不影响有效数字的位数 例如:50㎜,0.050m,5.0×104μm 数字0是否为有效数字,取决于它在数据中的位置。第一个非0数前的数字都不是有效数字,而第一个非0数后的数字都是有效数字 例如: 29㎜和29.00㎜ 第一位数字等于或大于8,则可以多计一位 例如:9.99 1.6 有效数字和试验结果的表示 1.6.2 有效数字的运算 (1)加、减运算: 与其中小数点后位数最少的相同 (2)乘、除运算 以各乘、除数中有效数字位数最少的为准 (3)乘方、开方运算: 与其底数的相同: 例如:2.42=5.8 (4)对数运算: 与其真数的相同 例如ln6.84=1.92;lg0.00004=-4 1.4.3 准确度(accuracy) (1)含义: 反映了系统误差和随机误差的综合 表示了试验结果与真值的一致程度 (2)三者关系 无系统误差的试验 精密度 :A>B>C 正确度: A=B=C 准确度: A>B>C 有系统误差的试验 精密度 :A’ > B’ > C’ 正确度:三组数据的极限平均值与真值不符, 准确度: 考虑到精密度的因素, A ’ >B,C 即A的大部分试验值可能比B、C的试验值要准确。 1.5.1 随机误差的检验 1.5 试验数据误差的统计检验 1.5.1.1 检验( -test) (1)目的(适用于一个总体方差的检验) 对试验数据的随机误差或精密度进行检验。 在试验数据的总体方差 已知的情况下, (2)检验步骤: 若试验数据 服从正态分布,则 ①计算统计量 ②查临界值 服从自由度为 的 分布 显著性水平 —— 一般取0.01或0.05,表示有显著差异的概率 双侧(尾)检验(two-sided/tailed test) : ③检验 若 则判断两方差无显著差异,否则有显著差异 单侧(尾)检验(one-sided/tailed test) : 左侧(尾)检验 : 则判断该方差与原总体方差无显著减小,否则有显著减小 右侧(尾)检验 则判断该方差与原总体方差无显著增大,否则有显著增大 若 若 (3)Excel在 检验中的应用 具体参考本章1.8节 例题1-5:用某分光光度计测定某样品中Al3+的浓度,在正常情况下测定的σ2=0.0152。仪器检修后,用它测同样的样品,测得Al3+的浓度为:0.142,0.156,0.161,0.145,0.176,0.159,0.165,试问仪器经过检修后稳定性是否有了显著变化。 依题意,n=7,df=6,α=0.05,查得 0.975(6)1.237, 0.025(6)=14.449,可见 落在(1.237,14.449)区间之外,所以仪器经检修后稳定性有显著变化。 S2=0.00135 例题1-6:某工厂进行技术改造,以减少工业酒精中甲醇含量的波动性。原工艺生产的工业酒精中甲醛含量的方差为σ2=0.35,技术改造后,进行抽样检验,样品数为25个,结果
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