第5章 物质结构基础《普通化学》(第五版).ppt

本章学习要求 第5章 目录 5.1 原子结构的近代概念 5.1.1 波函数 2 微观粒子的波粒二象性 3 氢原子光谱示意图 4 波函数与量子数 波函数 量子数 5.1.2 电子云 电子云与概率密度 1 电子云的角度分布 2 电子云的径向分布* 5.2 多电子原子的电子分布方式与周期系 5.2.1 多电子原子轨道的能级 5.2.2 核外电子分布原理与方式 1 泡里不相容原理 2 能量最低原理 3 洪德规则 4 能量最低原理的补充规则 5 原子与离子的特征电子构型 6 多电子原子轨道的能量估算 7 能级分组 5.2.3 原子结构与性质的周期性 1 元素周期表中的族与元素分区 元素周期表分区 2 元素周期表中的周期 3 原子半径 前36号元素原子半径变化 4 电离能 第一电离能的周期性 5 元素的电负性 6 元素的氧化值 5.3 化学键与分子间相互作用力 5.3.1 化学键 1 离子键 正离子的电子构型 2 金属键 3 共价键 共价键的特性 4 价键理论 ?键和?键 共价数 价键理论的局限 5 分子轨道理论 分子轨道理论的应用 5.3.2 分子的极性和分子的空间构型 1 共价键参数 2 分子极性和电偶极矩 分子极性 3 分子的空间构型和杂化轨道理论 1) 杂化轨道的类型 2) 杂化轨道的应用 杂化轨道的应用（续） 杂化轨道的应用(续) 杂化轨道的应用(续) 杂化轨道与分子极性 5.3.3 分子间相互作用力 1 取向力 2 诱导力 3 色散力 4 氢键 5 分子间力和氢键对物质性质的影响 分子间作用力的应用示例 本章小结 本章小结(续1) 本章小结(续2) 双原子分子 同种元素的双原子分子必然是非极性分子。异种元素的双原子分子必然是极性分子。 多原子分子 多原子分子的极性，取决于键的极性和分子的空间构型。空间结构对称的多原子分子μ = 0，是非极性分子。 图5.27 极性分子NH3和非极性分子CH4 1931年，鲍林等以价键理论为基础，提出化学键的杂化轨道理论。我国化学家唐敖庆教授对杂化轨道进行了系统化处理。 杂化轨道理论的要点 同一原子中若干能量相近的轨道可以相互叠加组成相同数目、能量完全相同的新的杂化轨道。 杂化轨道的电子云较集中，由杂化轨道形成的共价键更牢固。 所有杂化轨道均等价时，称为等性杂化，否则为不等性杂化。 按杂化轨道的成份分 参与杂化的原子轨道可以是s轨道、p轨道或d轨道。 sp杂化轨道：由1个s轨道和1个p轨道混杂而成， s成份和p成份各占1/2。 sp2杂化轨道：由1个s轨道和2个p轨道混杂而成， s成份和p成份各占1/3和2/3。 sp3杂化轨道：由1个s轨道和3个p轨道混杂而成， s成份和p成份各占1/4和3/4。 等性杂化和不等性杂化 Sp杂化 这些元素的特征电子构型为ns2，按照价键理论，它们不能形成共价键。杂化轨道理论认为，s轨道上的一个电子可以激发到p轨道上(所需的能量由成键后释放的能量补偿)，从而进行sp杂化形成2个等性sp杂化轨道。 sp杂化轨道成键特征： 图5.28 sp杂化轨道 两个sp杂化轨道的夹角为180°，分子空间构型为直线型。例如 BeCl2, HgCl2, CO2, HC≡CH等 sp2杂化 在BCl3分子中，B原子的一个s轨道和两个p轨道可以进行sp2杂化，形成3个等性sp2杂化轨道。三个轨道间的夹角为120°。 图5.29 sp2杂化轨道 sp2杂化轨道成键特征： 三个键处在同一个平面上，键角为120°。 例子 BX3, AlCl3, H2C=CH2 BCl3和CH2CH2的空间构型 等性sp3杂化 甲烷分子中C原子的一个s轨道和3个p轨道可以进行sp3杂化，形成4个等性sp3杂化轨道。4个轨道间的夹角为109o28‘。每个键中，s成分占1/4，p成分占3/4。 sp3杂化轨道成键特征： 4个键指向正四面体的四个顶点，键角为109°28‘。 例如： CH4, CH4CH4、CX4, C(金刚石),SiC等。 图5.30 sp3杂化轨道 甲烷的空间构型 Sp3不等性杂化 氨分子中N原子可以进行sp3杂化形成不等性sp3杂化轨道。 N原子不等性sp3杂化轨道成键特征： 其中有一个杂化轨道含有一对电子(孤对电子)，含孤对电子的轨道因内部斥力较大而较胖，因此压迫另3个轨道使键角小于109°28‘。 O原子和S原子也能进行不等性sp3杂化 图5.31 NH3和H2O分子的空间构型 分子 杂化形式 分子构型 分子极性 示例 AB2 sp等性 线形 非极性 CO2, BeCl2 AB3 sp2等性 平面三角 非极性 BF3, SO3 sp3不等性 AB2 角型 极性 H2O, SF2 AB3 三角锥 极性 NH3 AB4 sp3等性 正四面体 非极性