第三章：溶解与沉淀.ppt

* * * * * * * * * 第一节： 溶 解 溶液：是指两种或多种物质的均匀混合物。 一、概述 溶液可以分为： 液态溶液(如糖水、食盐水)、固态溶液(如合金)、气态溶液(如空气) 溶液 溶质 溶剂 如： H2SO4溶于水 放热 NH4NO3溶于水 吸热 50mlC2H5OH＋50mlH2O ?100ml 50mlHAc＋50mlH2O ?100ml 白色的无水CuSO4溶于水 蓝色 溶液形成过程总伴随着能量变化、体积变化或颜色变化： 二、离子晶体、分子晶体的溶解和水合作用 特殊的物理、 化学过程 NaCl是常见的离子晶体，蔗糖属于分子晶体 为什么溶解过程往往伴随着能量变化、体积改变呢？ 从微观层面看，溶解其实包括两个过程： （1）溶质在溶剂中的分散 （2）溶质的“溶剂化”过程 吸热、体积增大 放热、体积减少 整个溶解过程到底是放热还是吸热、体积如何改变 取决于上述两微观过程。 三、溶解度和“相似相溶” 溶质： 饱和溶液、溶解度 相似相溶 电解质根据其在水中的溶解度大致可划分为易溶和难溶两大类。在易溶与难溶之间没有绝对的界线。 当溶液中发生化学反应产生难溶电解质时，有沉淀生成。难溶电解质也可以因为生成易溶电解质而溶解。 易溶: S ＞ 10g/1000gH2O 难溶: S ＜ 0.10g/1000gH2O 微溶： 1g/1000g H2O ＞ S ＞ 0.1g/1000gH2O 第二节 溶解-沉淀平衡 溶解 沉淀 Kspθ = [Ag+]·[Cl-] 溶度积常数 Ag+ Cl- H2O H2O H2O H2O Ag+ Cl- H2O H2O H2O H2O Ag+ H2O H2O H2O H2O H2O Cl- H2O H2O + 一、溶度积常数与溶解度 在AgCl的饱和溶液中，建立了固体难溶电解质和溶解在水中电离生成相应水合离子间的平衡，这种平衡叫多相平衡,多相平衡又称沉淀溶解平衡。 第一节 ：溶度积和溶解度 AmBn(s) mA n+ (aq) + nB m-(aq) 推而广之： 一、溶度积常数与溶解度 同样： Kspθ = [Mg2+][OH-]2 Kspθ = [Ca2+]3[PO43-]2 溶度积是指难溶电解质在一定温度下饱和溶液中离子浓度幂的乘积。溶度积计算中，离子浓度只能以mol/L表示。 溶解度是指在一定温度时某物质饱和溶液的浓度，用S表示。溶解度的单位用g/100gH2O、g/L，mol/L表示。 溶解度和溶度积都能代表难溶电解质的溶解能力，它们之间是有一定关系的。 第一节 ：溶度积和溶解度 一、溶度积常数与溶解度 溶解度S和溶度积Kspθ的互换关系为： AmBn(s) mA n+ (aq) + nB m-(aq) 推而广之： 一、溶度积常数与溶解度 按上述关系，在一定温度时，若已知某难溶电解质的溶解度，也可计算其溶度积。反之，若已知某难溶电解质的溶度积，也可计算其溶解度。 溶度积常数值可用来估计和比较难溶电解质的大小。相同类型的难溶电解质相比，溶度积越小的，溶解度也越小。 一、溶度积常数与溶解度 课堂提问：已知： 能否直接根据Ksp的大小判断AgCl的溶解度大于AgCrO4的溶解度？ 是溶度积常数小的，其溶解度就小吗？ 二、溶度积规则 溶度积规则 有沉淀（反应向左进行） 平衡 无沉淀 （或沉淀溶解） 关键： 计 算 某 一 时 刻 Q 的 数 值 它是难溶电解质的多相平衡规律的总结，可以用来判断沉淀的生成和溶解。所以，溶度积规则是沉淀反应的基本原理。 三、选择性沉淀 生成沉淀的必要条件: QC＞Kspθ 计算出某一时刻Q 的数值，根据溶度积规则来判断沉淀的生成与否。 提示:如果溶液中的离子强度大，须用活度计算。 例如： 三、选择性沉淀 Ag I 黄色 AgBr淡黄色 AgCl 白色 第二节: 沉淀溶解平衡的移动 分步沉淀 Br - I- Cl- 疑问一：在这种情况下，离子沉淀按怎样的先后顺序进行？ AgCl I- Br- Cl- AgNO3