第二章：化学反应速度和化学平衡.ppt

第二章：化学反应速度和化学平衡 本章重点 1.影响化学反应速率的因素及其应用 2.化学平衡常数 3.化学平衡的移动 本章难点 影响化学平衡移动的因素及其化学平衡移动的应用 第一节 化学反应速度 化学反应速度 化学反应速度 化学反应速度 第二节 影响化学反应速度的因素2-1 浓度对化学反应速度的影响 经验速率方程 2-2 温度对反应速率的影响 温度升高会加速反应的进行；温度降低又会减慢反应的进行。 对多数反应，温度每升高10℃，反应速率大约增大到原来的2~4倍 例： 对于每升高 10 ℃ ，反应速率增大 1 倍的反应，100 ℃ 时的反应速率约为 0 ℃ 时的 2的10方倍，即在 0 ℃ 需要 7 天多才能完成的反应，在 100 ℃ 只需 10 min 左右。 2-3 催化剂对化学反应速度的影响 对于气体反应，写平衡常数关系式时，除可以用平衡时的(物质的量)浓度表示外，也可以用平衡时各气体的分压来表示。如： N2+3H2?2NH3 　　可写出两个平衡常数关系式 Kc=[NH3]2/([N2][H2]3) Kp=p2(NH3)/[p(N2)p3(H2)] 　　p(NH3)、p(N2)、p(H2)为平衡时各气体的分压力。 同一化学反应，Kc和Kp的关系可作如下推导 aA+bB?dD+eE 　　由状态方程：PV=nRT，所以P=浓度×RT 　　PA=[A]×RT、PB=[B]×RT、 　　PD=[D]×RT、PE=[E]×RT 　　Kp=pdDpeE/(paApbB) 　　　=〖[D]d[E]e/([A]a[B]b)〗×(RT)?n 　　?n=(d+e)－(a+b) 　　即：反应方程式中，反应前后计量系数之差值。 　　Kp=Kc(RT)?n 　　当?n=0时：Kp=Kc 3-3 标准平衡常数 标准平衡常数也称热力学平衡常数，以 K 表示。它只是温度的函数。由于最新的国家标准中将标准压力 p 定为 100 kPa ，所以本书进行有关计算时，均采用 100 kPa 下的热力学数据。 1.标准平衡常数表达式　对于既有固相 A ，又有 B 和 D 的水溶液，以及气体 E 和 H2O 参与的一般反应。 　 2 由平衡常数可以判断反应是否处于平衡态和处于非平衡态时反应进行的方向。若在一容器中置入任意量的A ，B ，Y ，Z 四种物质，在一定温度下进行下列可逆反应： 如： CO+H2O?H2+CO2 　　此反应在773K时平衡常数Kc=9，如反应开始时C(H2O)=C(CO)=0.020mol·L-1求CO的转化率。 　　　　　CO +　H2O　?　H2+CO2　　　　　　　初始　0.02　 0.02　　 　0　　0 平衡时0.02-x 0.02-x x x 　　Kc=[x/(0.02-x)]2=9 　　x/(0.02-x)=3 　　∴x=0.015mol·L-1 　　转化率=(0.015/0.020)×100％=75％ 化学平衡移动 加入惰性气体对化学平衡的影响 在温度和容器体积不变的条件下加入惰性气体，无论反应前后气体分子数如何变化：增大、减少还是不变，平衡都不发生移动。在温度和容器内压强不变的条件下加入惰性气体, （相当于系统原来的压力减小），若反应前后分子数不相等，平衡将移动，移动规律与前同。 化学平衡移动 化学平衡移动 温度对化学反应速度的影响 温度对化学反应速度的影响 温度对化学反应速度的影响 温度对化学反应速度的影响 温度对化学反应速度的影响 对Arrhenius方程的进一步分析 　　2、书写和应用平衡常数须注意以下几点 　　 （1）写入平衡常数表达式中的各物质的浓度或分压，必须是系统达平衡时相应的值。气体只可用分压表示，而不能用浓度表示。 （2）平衡常数表达式必须与计量方程式相对应，同一化学反应以不同计量方程式表示时，平衡常数表达式不同，其数值也不同。 　　例如：373K时N2O4和NO2的平衡体系。 N2O4(g)?2NO2(g) K 1 ? =[p(NO2)/p ?] 2/[p(N2O4)/ p ?] 2N2O4(g)?4NO2(g) K2 ? =[p(NO2)/p ?] 4/[p(N2O4)/ p ?] 2 2NO2(g)?N2O4(g) K3 ? =[p(N2O4)/ p ?] /[p(NO2)/p ?] 2 　　即K1 ? 2=K2 ? =1/K3 ? 2 　　所以平衡常数必须与反应方程式相互对应。 　　 　　(3)如果反应中有固体和纯液体参加，它们的浓度不应写在平衡关系式中，因为它们的浓度是固定不变的，化学平衡关系式中只包括气态物质和溶液中各溶质的浓度。如：CaCO3(s)?CaO(s)+CO2(g) K