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第一章水溶液1.3难溶电解质的多相平衡
第一章 水溶液 1.3 难溶电解质的多相平衡 1.3.2 溶度积规则及其应用 同离子效应的应用 沉淀的转化的应用 作业: * 1 溶解度 中学里介绍过把某温度下100克水里某物质溶解的最大克数叫溶解度. 习惯上把溶解度小于 0.01g/100g水 的物质叫“难溶物”. 其实,从相平衡的角度理解溶解度更确切,即在一定温度和压力下,固液达到平衡时的状态是饱和状态, 这时把饱和溶液里的物质浓度称为“溶解度”,常用S(mol/dm3)表示. 1.3.1 溶度积和多相离子平衡 叫溶度积常数. 对通式 2 溶度积常数 溶解 沉淀 溶解与沉淀过程 AmBn(s) mAn+(aq) + nBm-(aq) Kθsp=[An+]m ·[Bm-]n ▼ Kθsp值的大小反映了难溶电解质的溶解程度。 ▼ 其值与温度有关,与浓度无关。 一些常见难溶强电解质的Kθsp值见附录。 溶度积常数 Kθsp 3 溶度积和溶解度的关系 溶解度用中学的表示法显然很麻烦,如 AgCl 在 25 ℃ 时的溶解度为 0.000135 g/100g H2O BaSO4 在 25 ℃ 时的溶解度为 0.000223 g/100g H2O HgS 在 25 ℃ 时的溶解度为 0.0000013 g/100g H2O 若溶解度用S ( mol · L-1 )表示: 平衡浓度 ms ns 对 对 两者之间有联系也有差别: ●与溶解度概念应用范围不同,Kspθ只用来表示难溶电解质的溶解度; ● Kspθ不受离子浓度的影响,而溶解度则不同。 ●用Kspθ比较难溶电解质的溶解性能,只能在相同类型化合物之间进行,溶解度则比较直观。 例1 解 Ag2CrO4 2Ag+ + CrO42- 平衡浓度 2s s Kθsp=[Ag+]2 ·[CrO42-] = (2s)2 ·s (A) AgCl与Ag2CrO4的溶解度相等。 (B) AgCl的溶解度大于Ag2CrO4 的溶解度。 (C) 二者类型不同,不能由Kspθ大小直接判断溶解度大小。 例2 AgCl 和 Ag2CrO4的溶度积分别为 1.8×10-10 和 1.1 ×10-12 ,则下面叙述中正确的是: 解 分子式 溶度积 溶解度/ AgBr AgI AgCl mol · dm-3 1.8×10 -10 Ag2CrO4 1.3×10 -5 5.0×10 -13 7.1×10 -7 8.3×10 -17 9.1×10 -10 1.1×10 -12 6.5×10 -5 经计算可知: 结论: (1)相同类型, 大的 s 也大 减小 s 减小 (2) 不同类型的比较,要通过计算说明。 按照平衡移动原理以及溶液中离子浓度与 的关系,溶液中沉淀的生成、溶解和转化存在着定量关系。 Qi 称离子积,和反应商的意义是相同的。溶度积是离子积的一种特例(平衡态的离子积)。 1. 溶度积规则 (1) Qi ,不饱和溶液,无沉淀析出,若原来有沉淀存在,则沉淀溶解。 (2) Qi = ,饱和溶液,处于平衡状态。 (3) Qi ,过饱和溶液,沉淀析出。 溶度积规则: 对下列平衡: 分别给其加入HCl、BaCl2 或 Na2CO3 溶液,结果怎样? 例3 ,利于 BaCO3 的溶解。 ② 加 或 或 促使BaCO3的生成。 ① 加
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