分析化学第二章3.pptVIP

* * （三）铜组与锡组的分离 本组包括由八种元素所形成的离子，为了分析的方便、还可以把它们分成两个小组。 分成小组的根据是本组硫化物的酸碱性不同。铅、铋、铜、镉的硫化物属于碱性硫化物，它们不溶于NaOH、Na2S、(NH4)2S等碱性试剂，这些离子称为铜组(IIA)，砷、锑、锡(IV)的硫化物属于两性硫化物，而且其酸性更为明显，因而能溶于上述几种碱性试剂中，称为锡组(IIB)。汞的硫化物酸性较弱，只能溶解在含有高浓度S2-的试剂Na2S中。用Na2S处理第二组硫化物时，HgS属于IIB组；用(NH4)2S处理时则属于IIA组。我们采用Na2S分离，也可使用碱性TAA（ NaOH）加热来代替Na2S。 本小组硫化物与Na2S的反应是 HgS+S2-＝HgS22- As2S3+3S2-＝2AsS33- Sb2S3+3S2- ＝2SbS33- SnS2+S2-＝SnS32- 使用Na2S的缺点是少量的Bi2S3和CuS溶解，而汞的含量少时容易被IIA组留住，溶解不完全。如改用(NH4)2S，则硫化锑和硫化锡溶解不完全，因而用得较少。(NH4)2Sx优于(NH4)2S，但它的缺点是可使相当多的铜进入IIB组，而锡量不大时，又容易把锡留在大量的硫化铜中。因此IIA与IIB的分离还缺乏一个理想的方案。用NaOH（6M）+TAA， NaOH太稀，分离效果不好，用LiOH代替NaOH效果更好。 （四）铜组的分析 1. 铜组硫化物的溶解 在分出锡组后的沉淀中可能含有PbS、Bi2S3、CuS和CdS。沉淀用NH4Cl洗涤干净后，加6mol/LHNO3加热溶解（加少许固体KCLO3 效果更好）： 3PbS+2NO3-+8H+=3Pb2++3S↓+2NO↑+4H2O Bi2S3+2NO3-+8H+=Bi3++3S↓+2NO↑+4H2O 由于析出S，好象沉淀没有溶解，且乳黄色S吸附少量MS显黑色。离心分离，上清液为铜组离子。 2. 镉的分离和签定 在溶液中加入甘油溶液(1:1)，然后再加过量的浓NaOH，这时只有Cd(OH)2能够沉淀，其他三种离子因与甘油生成可溶性化合物而不被沉出。将Cd(OH)2沉淀以稀的甘油—碱溶液洗净，溶于3mol/L HCl中，用水稀释，至酸度约为0.3mol/L，通人H2S或加硫代乙酰胺，如有黄色CdS沉淀析出，示有Cd2+。 值得注意的是，在Cd(OH)2沉淀中容易夹带有共沉淀的Bi(OH)3和Cu(OH)2因而溶解后通入H2S时所得沉淀不是纯黄色，甚至呈暗棕色。为此、可采取以下两项措施中的一项： 1．防止上述现象发生的措施 将Cd(OH)2溶解后，重新加入沉淀剂(甘油—碱)使其重新沉出，然后再溶解，通H2S，进行鉴定。 2.上述现象已经发生时的措施 将通H2S所得沉淀离心分离、洗净，加3mol/LHCl3滴、水6滴(相当于加1mol/LHCI)，加热，此时CdS溶解，CuS、Bi2S3不溶。离心沉降后，离心液以水稀释3倍(相当于酸度为0.3mol/L)，通入H2S，Cd2+存在时出现黄色CdS沉淀。 3. 铜的鉴定 Cu2+、Pb2+、Bi3+等能与甘油生成可溶性化合物。Cu2+与甘油的反应的反应产物为甘油铜，使溶液显蓝色。铅和铋的甘油化合物无色，其结构与甘油铜相似。取此溶液可分别鉴定铜、铅、铋。 如溶液显蓝色，已证明有Cu2+存在。如蓝色不明显或无色，则取少许溶液以HAc酸化，加K4[Fe(CN)6]鉴定，红棕色沉淀示有Cu2+ 2Cu2++Fe(CN)62-＝Cu2Fe(CN)6↓ 4. 铅的鉴定 取前面得到的甘油碱溶液，以6mol/LHAc酸化，加K2CrO4溶液，黄色PbCrO4沉淀，示有Pb2+。如在第一组中已检出Pb2+，则此处铅的鉴定可免。 5. 铋的鉴定 取前述甘油碱溶液(保持原来的碱性)滴加在新配制的Na2SnO2溶液中（新配SnCL2 +6MNaOH）、生成黑色的金属铋,示有Bi3+: 2Bi3++3SnO22-+6OH-=2Bi↓+2SnO32-+3H2O （五）锡组的分