第3章烯烃炔烃和二烯烃.pptVIP

(2) 加H2O 在炔烃加水的反应中，首先生成不稳定的烯醇，烯醇很快转变为 稳定的羰基化合物(酮式结构)。加成方向遵循马氏规则。 反应通式： 烯醇式 酮 (3) 加X2 例： 炔烃比烯烃难于发生亲电加成。 三、炔烃的亲核加成反应 例： 亲核加成反应：由亲核试剂进攻而引起的加成反应。 亲核试剂(nucleophile)：带负电荷或未共用电子对的进攻试剂。 常见的亲核试剂有：-OR, -SH, -CN, H2O/OH-, R’OH, NH3, NaNH2 … 特别注意：该反应在反应机理上与亲电加成有本质区别。 与烯烃性质明显区别之处，炔烃可发生亲核加成。 五、炔烃的氧化 例： 与烯烃相似。用于炔烃的鉴别、结构鉴定和合成。 四、硼氢化-氧化反应 与烯烃相似，炔烃也可发生硼氢化反应， 硼原子加到炔键中位阻最 小的碳原子上，得相应的乙烯基硼烷。经过氧化氢氧化得相应的醛或酮。 六、炔烃的聚合反应（了解） 低聚为主要特点。 炔烃与烯烃的异同点: “酸性”、易于加氢、难于发生亲电加成、可发生亲核加成等。 1. 相同点：不饱和烃　　　　　 加成反应、氧化、聚合等。　　　　 2. 差别点：sp杂化。 3.3 共轭二烯烃 3.3.1 二烯烃的分类、异构和命名 累积二烯烃 -C=C=C- 共轭二烯烃 -C=CH-CH=CH- 孤立二烯烃 -C=CH(CH2)n CH=C- n ≥ 1 一、分类（根据相对位置） 累积二烯烃的数量少，且实际应用的也不多。孤立二烯烃的性质 和单烯烃相似。共轭二烯烃有不同于其它二烯烃的一些特性，在理论 和实际应用上都具有重要价值。本节主要讨论共轭二烯烃。 二、异构和命名 和烯烃的命名相似。选择含碳碳双键的最长碳链为主链，称为 某二烯，编号尽量小。 1、构造异构及命名 例： 2-甲基-1,3-戊二烯 3、构象异构(了解) (2Z, 4Z)-3,5-二甲基 -2,4-庚二烯 s-反-1,3-丁二烯 2、构型异构 用Z/E命名法。 s-顺-1,3-丁二烯 * 第三章 烯烃、炔烃和二烯烃 学习要求： 分子内含有碳碳双键(C=C)或碳碳三键(C≡C)的烃——不饱和烃。 本章讨论单烯烃、炔烃和二烯烃。 掌握sp2杂化的特点，形成π键的条件及π键属性。 掌握烯烃的命名法和Z/E命名法。 掌握烯烃的重要反应(亲电加成、自由基加成、氧化反应和α-H反应)。 掌握烯烃的亲电加成反应历程，马氏规则和过氧化物效应。 掌握炔烃的结构(sp杂化)和命名。 掌握炔烃的的化学性质，比较烯烃和炔烃化学性质的异同。 掌握共轭二烯烃的结构特点及其重要性质。 掌握共轭体系的分类、共轭效应及其应用。 一、 双键的结构 乙烯是最简单的烯烃。现代物理方法测定表明：乙烯分子的所有 原子在同一平面上，其结构参数如下： 3.1 烯烃 烷烃的键参数 键长C-C：154 pm C-H: 109 pm 键能：346 KJ/mol 二、 双键碳原子的sp2杂化 双键的键能：610 KJ/mol 杂化轨道理论认为，碳原子在形成双键时，是以1个s轨道与2个p 轨道杂化， 形成3个能量等同(等价) 新轨道。每个sp2杂化轨道都含有 1/3 s成分和2/3 p成分, 三个sp2杂化轨道的伸展方向为正三角形的3个 顶点。这种杂化称为sp2杂化。 3.1.1 烯烃的结构 杂化后，剩下1个未杂化的P轨道。未杂化的P轨道垂直于三个sp2 杂化轨道所在的平面。 三、 双键的形成 两个碳原子各以一个sp2轨道相互重叠（“头碰头”）——σ键；同 时还各以一个p轨道相互重叠（“肩并肩”）——π键。 π键键能 = 碳碳双键键能－碳碳单键键能 = 610 – 346 = 264 KJ/mol 四、π键的结构特点 1、不如σ键牢固(因p轨道是侧面重叠的)。 2、不能自由旋转。 3、不能独立存在。 4、电子云沿键轴上下分布，不集中，有较大的流动性,即易极化。 结论：碳碳双键是由一个σ键和一个π键构成的。 乙烯的球棍模型 烯烃化学性质？ 一、烯烃的异构 1、构造异构 3.1.2 烯烃的异构和命名 双键碳上所连接的四个原子(团)是处在同一平面。由于双键不 能自由旋转， 则当双键的两个碳原子各连接两个不同的原子(团)时， 就能产生顺反异构体。 例：C5的烯烃 2、顺反异构 例： 顺反异构体 (立体异构体) 构