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第五章 聚合方法 复习与习题 二、重要公式 乳液聚合恒速期速率方程： 选择题 1. 有机玻璃板材是采用____A______ A 本体聚合 B 溶液聚合 C 悬浮聚合 D 乳液聚合 2. 典型乳液聚合中，聚合场所在____B______ 　　A单体液滴 B胶束　C水相 D油相 3. 乳液聚合和悬浮聚合都是将单体分散于水 相中，但是聚合机理不同，这是因为（ A ）． A. 聚合场所不同 B. 聚合温度不同 C. 搅拌速度不同 D. 分散剂不同 4. 乳液聚合的第二个阶段结束的标志是（B） A、胶束的消失 B、单体液滴的消失 C、聚合速度的增加 D、乳胶粒的形成 5. 要生产透明浅色产品，分子量分布较宽常 采用的方法有（A） A 、本体聚合 B、 溶液聚合 C 、悬浮聚合 D、 乳液聚合 6. 不溶于水的单体以小液滴状态在水中进行 的聚合反应称为（ C） 。 A、乳液聚合 B、溶液聚合 C、悬浮聚合 D、本体聚合 例：在装有搅拌器、回流冷凝器、滴液漏斗和温度计的四口烧瓶中，分别加入84g 71.4% (质量分数)的PVA水溶液、1gOP-10和20g醋酸乙烯酯，将1g过硫酸铵溶解在5ml的水中，一半倒入反应瓶，通N2搅拌，控制反应瓶内的温度在65-70oC，滴加40g醋酸乙烯酯，加完后，加入剩余的过硫酸铵，再滴加20g醋酸乙烯酯，单体滴加完毕后，保温反应0.5h，升温到80oC，至体系中无明显回流为止，结束反应。则: (1)该实验采用了什么聚合方法？ (2)如果发现聚合物结块，实验失效，试分析失败原因。 (3)若实验后期，体系黏度太大，难以搅拌，采用何种措 施可使之改善？ (4)写出合成反应的引发剂分解、链引发、链增长和链终 止的各基元反应。 例题：在80oC下，苯乙烯用三种方法聚合，条件如下： 计算60℃苯乙烯乳液聚合速率和平均聚合度。 已知：kp=176 L·(mol·s)-1，c(M)=5.0mol/L，N=1.0×1015个/mL，ρ=5.0×1012个/mL·s * * 1. 聚合方法 本体聚合：单体本身加少量引发剂（甚至不加）的聚合。 溶液聚合：单体和引发剂溶于适当溶剂中的聚合。 悬浮聚合：单体以液滴状悬浮于水中的聚合。 乳液聚合：单体、水、水溶性引发剂、乳化剂配成乳液状态所 进行的聚合。 自由基聚合实施方法 一、基本概念及机理 实施方法 本体聚合 溶液聚合 悬浮聚合 乳液聚合 配方主要成分 单体、引发剂 单体、引发剂、溶剂 单体、引发剂、分散剂、水 单体、引发剂、乳化剂、水 聚合场所 单体内 溶剂内 单体内 胶束内 聚合机理 自由基聚合一般机理，聚合速度上升聚合度下降 容易向溶剂转移，聚合速率和聚合度都较低 类似本体聚合 能同时提高聚合速率和聚合度 生产特征 设备简单，易制备板材和型材，一般间歇法生产，热不容易导出 传热容易，可连续生产。产物为溶液状。 传热容易。间歇法生产，后续工艺复杂 传热容易。可连续生产。产物为乳液状，制备成固体后续工艺复杂 产物特性 聚合物纯净。分子量分布较宽 分子量较小，分布较宽。聚合物溶液可直接使用 较纯净，留有少量分散剂 留有乳化剂和其他助剂，纯净度较差 聚合实施方法比较 2. 本体聚合 自由基本体聚合 不加其它介质，只有单体本身，在引发剂、热、光等作用下进行的聚合反应。 基本组分 单体：包括气态、液态和固态单体 引发剂：一般为油溶性 聚合场所：本体内 助剂 色料 增塑剂 润滑剂 本体聚合的优缺点 解决办法 预聚: 在反应釜中进行，转化率达10～40％，放出一部分聚合热， 有一定粘度 后聚: 在模板中聚合，逐步升温，使聚合完全 优点 产品纯净，不存在介质分离问题； 可直接制得透明的板材、型材 ；聚合设备简单，可连续或间歇生产 缺点 体系很粘稠，聚合热不易扩散，温度难控制。轻则造成局部过热，产品有气泡，分子量分布宽，重则温度失调，引起爆聚 溶液聚合 是将单体和引发剂溶于适当溶剂这进行的聚合反应 基本组分 单体 引发剂：与单体聚合物相溶 溶剂：与引发剂、单体、聚合物相溶 聚合场所：在溶液内 溶液聚合的优缺点 优点 缺点 散热控温容易，可避免局部过热 体系粘度较低，能消除凝胶效应 溶剂回收麻烦