第七章羧酸及羧酸衍生物.ppt

第七章 羧酸及衍生物 15.1.1 羧酸的分类、命名 15.1.2羧酸的物理性质和光谱性质 15.2.1羧酸衍生物的分类、命名 15.2.2羧酸衍生物的物理和化学性质 基本要求 1．掌握系统命名法,熟悉某些来源名。 2．理解羧酸的物理性质规律。 3．掌握羧酸的化学性质：酸性；酯、酰卤及酰胺的生成；脱羧反应；α—卤代的条件和应用；还原等。 15.1.1分类和命名： 一、分类： ?根据分子之中羧基的数目： 一元酸 mon- 二元酸 di- 多元酸 pl- 根据R的性质： 芳香羧酸 饱和羧酸 脂肪羧酸 不饱和羧酸 二、命名 a)俗名： 甲酸 — 蚁酸 乙酸 — 醋酸 ? 酒石酸 乳酸 苹果酸 b) IUPAC命名法： 选取含取代基的最长碳链——主链 从靠近羧基的一端开始编号 取代基、重键的位置用阿拉伯数字标出 3-甲基-2-丁烯酸 3-硝基苯甲酸（或间-） β-甲基戊酸（3-甲基戊酸） 15.1.2.1羧酸的物理性质 1、分子中有两个部位可形成H-键，常以二聚体存 在。? 1）、b.p很高（比M相近的醇高） 例： M甲酸 = M乙醇， b.p 100.7℃ 78.5℃ 2）、与水形成H-键=易溶于水 C1—C4 的酸与水混溶，R增大，水溶性↓ 15.2.2羧酸的化学性质 结构与反应性 1、酸性： 电负性平均分布在两个O原子上——稳定 ? 酸性大小： 大多无机酸 羧酸 H2CO3 苯酚 ROH pKa（甲酸3.75） 4.75-5 6.37 9.98 16-17 溶于Na2CO3 不溶 2、羧基中羟基被取代的反应： 1）、酯化： 二元酸的酸性 二元酸脱羧 HOOC－(CH2)n－COOH n＝0，1，2，3，…… n＝0，1 羧基的吸电子作用，使脱羧反应易于进行。 成酸酐 n＝2，3 丁二酸、戊二酸受热后不发生脱羧反应，而发生失水，形成稳定的五元环或六元环的酸酐。 成酮 n＝4，5 己二酸、庚二酸受热后同时发生失水和脱羧反应，形成稳定的五元环或六元环的酮。 15.2.1 羧酸衍生物 的分类、命名 15.2.1羧酸衍生物物理性质 低级的酰氯与酸酐是有刺鼻气味的液体，高级的为固体。 低级酯具有芳香的气味，存在于水果中，可用作香料。十四碳酸以下的甲酯、乙酯均为液体。 酰胺除甲酰胺外，均是固体。脂肪族的N—取代酰胺常为液体。 酰氯和酯的沸点因分子中没有缔合，比相应的羧酸低。而酸酐与酰胺的沸点比相应的羧酸高。 酰氯与酸酐不溶于水，低级的遇水分解。 酯在水中溶解度很小。 低级的酰胺可溶于水。 羧酸衍生物可溶于有机溶剂，而乙酸乙酯是个很好的有机溶剂，大量用于油漆工业。 在酰胺和酯中，羰基与氨基氮及烷氧基氧的孤电子对共轭，使键长平均化。 1、酰卤的三解 ①???? 酰卤的水解可以用于鉴别。低分子酰卤水解很猛烈，放出气体。如乙酰氯在湿空气中发烟。 ②???? 酰卤的醇解和氨解在合成上常用来制备酯及酰胺： 碱的作用：A. 催化；B. 中和酸 ①???? 三解的结果是在这些化合物中引入RCO－，故RCOX是很好的酰基化试剂。常用的有：CH3COCl，C6H5COCl 2、还原反应 ① 催化剂：Lindlar催化剂 ② 该条件下－C＝C－、－NO2、－X、－COOR不被还原； ③ 该方法在有机合成中主要用于制备芳醛和杂环的一元醛类。 二、酸酐 1）醇解和氨解可以用于酯和酰胺的制备： 15.2.2.2羧酸酯 酯的三解 还原反应 LiAlH4还原 催化加氢 （Adkins－Folkers）高压法 Na+C2H5OH还原 （Bouveaul－Blanc）还原法 Claisen酯缩合 一、酯的三解 ③氨解不用H+或OH-催化。NH2NH2，NH