第七章：聚碳酸酯.pptVIP

第七章：聚碳酸酯polycarbonate, PC 第一节：概述 聚碳酸酯(PC)是分子链的重复结构单元为碳酸酯型的聚合物。对于二羟基化合物线性结构的聚碳酸酯，其通式为： O [ O—R—O—C ] 式中R代表二羟基化合物HO-R-OH的母核，随着R集团的不同，可分为： ⑴ 脂肪族聚碳酸酯 ⑵ 脂肪-芳香族聚碳酸酯 ⑶ 芳香族聚碳酸酯 ⑴ 脂肪族聚碳酸酯 ⑵ 脂肪-芳香族聚碳酸酯 ⑶ 芳香族聚碳酸酯：在工程上具有实用价值，其中产量最大，用途最广而又最早实现工业化生产的则是双酚A型PC，其特点是原料价格低廉，加工性能及制品性能超群，本章主要叙述的即是这种聚合物。 第二节：PC的工业生产 合成双酚A型PC有多种方法，但目前工业生产中采用的主要是光气法和酯交换法 一、单体 PC的原料单体除双酚A外，根据聚合方法的不同，还需要其它单体，如光气法需要光气，酯交换法则需要碳酸二苯酯。 二、光气法制PC 光气法又称溶剂法，根据通入光气时所使用溶剂、 除酸剂不同，又可分为以下两种： ⑴ 溶液缩聚（吡啶）法：所用吡啶价高，溶液及沉淀需分 类回收到无水状态，致使过程繁 杂，流程长，因此较少采用。 ⑵ 界面缩聚（碱水溶液）法：反应条件缓和，设备要求简 单分子量可在较大范围内人 为控制，可制得高分子量的 PC，目前为生产PC的主要 方法。 界面缩聚的光气化合成方法是在常温常压下，由双酚A钠盐与光气进行界面缩聚得到PC，其反应式如下： 光气法制PC的转化率高，一般均在90%以上，相对分子量可高达15~20万，但相对分子质量过高，成型加工困难，因此常用分子质量调节剂（苯酚、甲醇、硫醇等单官能团化合物）将其调整在5万左右。 整个聚合过程可分为三个阶段： 1. 光气化： 2. 缩聚： 3. 后处理： 1. 光气化：将光气通入双酚A钠盐溶液，随后加入惰性有机溶剂（CH2Cl2，二氯乙烷），在搅拌和常温的情况下进行光气化反应，生成氯甲酸双酚A酯。当反应液PH值降至7~8时，停止通光气，光气化反应即结束。 2. 缩聚：将光气化的物料送至缩聚釜中，在叔胺或季铵盐等催化剂作用下，常温常压下缩聚反应3~4h，使低聚物逐步转化成高聚物。此反应放热，应采用冷水降温。当反应液变粘稠并且分离出水层后，缩聚反应即可终止。然后用15%甲酸中和至物料为呈微酸性（PH值为3~5）后再进行后处理。 后处理目的：⑴ 除掉树脂中的盐； ⑵ 除掉树脂中低分子物和未参 与反应的双酚A。 盐的脱除一般采用水洗法，至洗涤水中不含氯离子为止。 低分子物的除去一般采用沉析剂在强搅拌下，使PC呈粒状或粉状析出。沉析剂可采用醇类（甲醇、乙醇）、酯类（乙酸乙酯、乙酸丁酯）、酮类（丙酮、丁酮）及石油醚、甲苯等。 三、酯交换法制PC 又称熔融缩聚法，聚合时不使用溶剂，故不 需要回收溶剂的设备，产品可以直接挤出造 粒，缺点是反应时间较长，并需要在高温和高 真空下进行。由于反应物料的粘度较高，使反 应过程中的热交换、物料的均匀混合及低分子 化合物的排出困难，很难制得高分子量的聚合 物。 酯交换法是在碱性催化剂（碱金属或碱土金属盐类）存在下，将双酚A与碳酸二苯酯在高温、高真空和熔融条件下进行的，其反应式为： 酯交换法生产工艺可分为酯交换、缩聚反应及后处理三个步骤。 1. 酯交换 将双酚A和碳酸二苯酯加入酯交换反应釜熔融后， 加入催化剂： ⑴ 在6650Pa真空及大约175℃温度 条件下进行酯交换的第一阶段反应，形成低聚物，