Chapter 1 Interaction of Light and Matter.pptVIP

1. 原子发射 当气态自由原子处于激发态时，将发射电磁波而回到基态，所发射的电磁波处于紫外或可见光区。通常采用的电、热或激光的形式使样品原子化并激发原子，一般将原子激发到以第一激发态为主的有限的几个激发态，致使原子发射具有限的特征频率辐射，即特定原子只发射少数几个具有特征频率的电磁波。 2. 分子发射 与分子外层电子能级、振动能级和转动能级相关。 激发不能采用电热等极端形式，而采用光激发或化学能激发。 基本上处于紫外、可见和红外光区，因此, 分子主要发射紫外、可见电磁辐射，据此建立了荧光光谱法、磷光光谱法和化学发光法。 图2-8 分子发射示意图 2. 分子发射 通过光激发而处于高能态的原子和分子的寿命很短，它们一般通过不同的弛豫过程返回到基态，这些弛豫过程分为辐射弛豫和非辐射弛豫。 辐射弛豫通过分子发射电磁波的形式释放能量 非辐射弛豫通过其他形式释放能量。 图2-9 辐射弛豫和非辐射弛豫示意图 入射光的光子与试样的粒子碰撞时，会改变其传播方向，这种现象称为光的散射。 分为：丁铎尔散射和分子散射。 当被照射试样粒子的直径等于或大于入射光的波长时，发生丁铎尔散射，其散射波长与入射光的波长一样。在定量分析中几乎不用丁铎尔散射。 Scattering 纳米金溶胶 当被照射试样粒子的直径短于入射光的波长时，发生分子散射。 当光子与分子相互作用时，若没有能量交换，这种弹性碰撞成为瑞利散射； 当光子与分子相互作用时，有能量的增加或损失，即产生了与入射光不同的波长的散射光，这种非弹性碰撞产生的散射光，成为拉曼散射光。 从理论上来说，散射光强I与散射光频率的四次方成正比： I∝ν4 ∝1/λ4 所以，短波入射光激发比用长波入射光激发所产生的拉曼散射光要强得多。 Refraction and Reflection 光的折射现象是由于光在两种介质中传播速度不同引起的。 电磁辐射在真空中的速度c与其在介质中传播速度v的比值，定义为该介质的折射率。 当光从介质1进入介质2时，其入射角i与折射角r的正弦比成为相对折射率n2,1 任何介质对于真空的折射率称为绝对折射率。 不同物质的折射率不同，不同波长的光对同一物质的折射率也是不相同的，棱镜的分光作用就是基于光的这种性质。 当光线从介质1入射到介质2的界面上，一部分光在介质1中改变其传播方向，另一部分则在介质2中改变传播方向。 反射光和折射光的能量分配是由介质的性质和入射角的大小决定的。 n1 n2 A C B D N I0为入射光强，Ir为反射光强。 可见，在各种光学仪器中，由反射作用造成光的损失是应该考虑的。 干涉：当频率相同、振动相同、相位相等或相差保持恒定的波源所发射的相干波互相叠加时，会产生波的干涉现象。 通过干涉现象，可以得到明暗相间的条纹。当两列波相互加强时，可以得到明亮条纹；相互抵销时，则得到暗条纹。称为干涉条纹。 若两波光程差为δ，波长为λ，则当光程差等于波长的整数倍时，两波将相互加强到最大程度，即 此时，两光波在焦点上将相互加强形成明条纹。 相反，当光程差等于半波长的整数倍时，两波将相互减弱到最大程度，即 此时，两光波在焦点上将相互减弱形成暗条纹。 Interference and Diffraction 衍射：光波绕过障碍物而弯曲地向它后面传播的现象，称为波的衍射现象。 若以平行光束通过狭缝AB，狭缝宽度为a，入射线以φ角方向传播，经透镜聚焦后汇聚于P点。则AP与BP的光程差AC（⊿）应为 ⊿=a sinφ P点的明暗取决于光程差⊿。对应于某确定角度φ，如果狭缝可以分成偶数波带（λ/2），则在P点出现暗条纹。如果狭缝分成奇数波带，则出现明条纹。 当φ=0时，为零级明条纹。 当φ符合 ，K=±1,±2,±3时，为暗条纹。 当φ符合 ， K=±1,±2,±3时，为明条纹。 Spectra and spectral band shapes and widths For a sample in the gas phase, a typical absorption line with a HWHM(half-width at half-maximum) of ?ν and a characteristic line shape. The line is not infinitely narrow even if we assume that the instrument used for observation has not imposed any broaden