巯基乙酸异辛脂的生产.docVIP

巯基乙酸异辛脂的生产摘要 琉基乙酸异辛酷(TGB)作为一种重要的精细化工产品，被广泛应用于聚氯乙烯无毒热稳定剂如硫醇锡、锑，酉旨基锡、锑等的制备，前景看好，工业需求量逐年递增。由于目前的TGB生产工艺存在着投资大、成本高及环境污染严重等多方面的问题，开发成本低、投资少、环境安全性好的TGB合成新工艺成为必要。本文在郑州大学有机电合成工程中心成功开发电还原法合成琉基乙酸(TGA)技术的基础上，进行了不经分离直接采用异辛醇萃取并酷化合成TGB的新工艺研究，主要内容包括:产品定性定量分析方法的建立、TGA萃取工艺的优化、TGB合成工艺优化及表观动力学研究。研究结果具有一定的学术理论意义和较好的工业应用前景。 建立了一种可同时测定TGA和TGB的高效液相色谱分析方法。采用Shimpack C 1:色谱柱，紫外检测器，检测波长210 nm，以V(乙睛):V(水)二70:30作为流动相(用H3P0;将流动相pH值调为3)，流速1.0 mL/min，柱温30℃。结果表明，TGA和TGB在上述色谱条件下可实现较好分离，测定结果的最大相对标准偏差分别为0.53%和0.46%，检出限分别为2.03 X 103 g/L和6.11 X103g/L，加标回收率分别在98.97%一100.76%和99.10%一100.69%0 电还原法合成TGA原液中约含有TGA 7.1，同时含有大量的无机酸和盐类杂质，须进行萃取提纯后方可进行TGB的合成。本文确定了萃取工艺的较佳条件:以异辛醇为萃取剂，萃取方式为逆流萃取，萃取级数为3，相比1.5:1pH1。在此工艺条件下，可得到TGA的纯度大于17%，收率不低于88%e 对本研究室原电还原二硫代二乙酸(DTDGA)合成TGA工艺进行了改进，发现当溶液中DTDGA初始浓度较高时，采用变电流操作对维持电还原反应过程中较高的DTDGA转化率和较高的电流效率是有利的。进而在前述研究的基础上，采用单因素优选实验法，得到了合成TGB的最佳工艺条件:催化剂为自制的固体超强酸DMN，用量为TGA质量的2%;带水剂为甲苯，用量为TGA质量的50%，反应时间2小时，反应温度为120℃。在最佳工艺条件下的重复实验结果表明，酉旨化率稳定在98.0%以上，产品的红外谱图与标准谱图一致。 对催化合成TGB的表观动力学进行了研究。研究得到100一130℃范围内，催化合成TGB的动力学方程为:r = -dcA / dt =1.005 x 10 7e-6807-/RTCACBmol/(L-min)，其中:表观活化能Ea=68.072 KJ/mol，频率因子A =1.005 x 107 L/ (mol-min )，并验证了得到的动力学模型的可靠性。为工业化生产选择最适宜的操作条件提供了基础的数据关键词:琉基乙酸异辛酷;琉基乙酸;电还原;逆流萃取;合成;反应动力学 1绪论1.1前言1.1.1琉基乙酸异辛酷基本性质 琉基乙酸异辛酷(Isooctyl Mercaptoacetate, TGB)又名硫代乙醇酸异辛酷，是一种重要的精细化工产品。分子式:HSC玩COOC8HP，相对分子量:204.33,沸点:1250C(1.6KPa) []，密度(g /cm 3) 0.969一 0.973 (25 0C)，折光率(20℃)1.4591.4598。由于一SH的存在，其化学性质比较活泼，但物理性能比较稳。外观为无色透明易流动油状液体，不溶于水，溶于乙醚、酒精等有机溶剂，溶于稀碱液;具有不愉快的气味;在酸碱中煮沸时被分解[2l01.1.2琉基乙酸异辛酷用途 琉基乙酸异辛醋作为一种精细化工产品，被广泛应用于农药、医药、有机中间体的合成和制备，是合成塑料热稳定剂(有机锡系列热稳定剂)的十分重要的中间体，是合成梭酸酞胺的重要的新型的催化剂，同时还是聚氯乙稀聚合过程阻支链化和双酚A的重要催化剂。其中最重要的用途是制备硫醇锡、硫醇锑、酉旨基锡、酉旨基锑等聚氯乙烯剂稳定剂[[3]0聚氯乙烯塑料在150-210℃时进行挤压和注塑加工时自身会发生降解，引起颜色变化而分解出的氯化氢又进一步加速降解的进行。如果加入上述热稳定剂后可以抑制加工过程中的降解反应，并且稳定时间长，产品透明度好。1.1.3疏基乙酸异辛酉旨市场 在聚氯乙烯塑料热加工过程中，为了防止聚合物的分解，通常加入热稳定剂，但是传统的热稳定剂为重金属化合物，但由于其毒性，使聚氯乙烯塑料的使用受到限制。在1984年世界卫生组织规定，聚氯乙烯无毒制品必须使用有机锡作稳定剂，同时禁止使用铅盐，钡盐等有毒热稳定剂。随着我国食品行业的发展以及饮料行业的需求量不断增加，对聚氯乙烯的需求量不断增加，因而对有机锡稳定剂TGB的需求也逐年上升。国外对TGB