第2章晶体的结合-薄膜与技术实验室课程.pptVIP

第2章 晶体的结合 第2章 晶体的结合 本章的意义 晶体结合的类型由组成晶体的粒子的性质决定； 晶体结合的物理本质是电子或原子之间的相互作用； 固体结合的基本形式与固体材料的结构、物理和化学性质有密切联系 。 第2章 晶体的结合 本章内容 内能函数与晶体的性质 离子结合 共价结合 金属结合 Van der Waals结合 晶体结合的规律性 §2.1内能函数与晶体的性质 §2.1 内能函数与晶体的性质 2.1.1 内能函数 晶体的内能U，又称互作用势 绝对零度下将晶体分解为相距无限远的、静止的中性自由原子所需要的能量。 晶体的内能是吸引势和排斥势能之和 吸引势是长程相互作用，为负值 排斥势是短程相互作用，为正值 晶体的结合能W 原子结合成晶体后所释放的能量 若将分散的原子的总能量作为能量的零点 U=0–W=–W §2.1 内能函数与晶体的性质 原子间的力函数和内能函数 在绝对零度和不考虑外力作用的平衡条件下，原子间距固定在平衡位置r0。此时，原子间净作用力为零，内能处于极小值。 当rr0时，原子间净作用力0，斥力起作用，使内能上升 当rr0时，原子间净作用力0，吸力起作用，使内能上升 §2.1 内能函数与晶体的性质 从原子核外电子云的作用上 §2.1 内能函数与晶体的性质 2.1.2 晶体的性质 若已经确定了内能函数，我们就可以获得整理晶体的性质。 晶格常数 根据内能的定义，平衡体积与内能之间满足： 根据晶体的平衡体积，再结合晶体的结构，就可以获得晶格常数 §2.1 内能函数与晶体的性质 2.1.2 晶体的性质 内能函数与晶体的性质 体积弹性模量： P：应力，V：体积 根据热力学关系，P 与U 满足： 结合式(1)和(2)，可得弹性模量K为： END OF SECTION 1 (2) (1) §2.2离子结合 §2.2 离子结合 1.2.1 离子结合的定义和特点 定义 异号电荷的离子间的静电相互作用称为离子结合，或离子键 通过离子键结合的晶体称离子晶体，或极性晶体 形成过程 当两种元素的原子相互靠近时，电负性小的金属原子失去电子成为正离子，而电负性大的非金属得到电子形成负离子。 正负离子由于Coulomb引力的作用相互靠近； 当两个离子的满壳层电子云相互重叠时产生排斥作用； 当引力与斥力平衡时，形成稳定的晶体。 特点 结合的单位是离子，而不是原子 离子结合没有方向性和饱和性现象 离子具有满壳层电子结构，其电子云呈球形 一个离子具有尽可能多地聚集异号离子的趋势，形成配位数较高的晶体结合。 §2.2 离子结合 1.2.2 离子晶体的结合能 设Na+位和Cl–位离子均具有满壳层结构，电子云呈球形对称，可以视作点电荷。 两个离子Na+和Cl –之间的吸引势和排斥势 吸引势---Coulomb势为 式中：r为Na+和Cl–间的距离，z为电价，e为电子电荷 排斥势：由Pauli不相容原理产生-Born势： 二个离子之间的相互作用势能—内能U(r)为 以NaCl结构为例 (1) §2.2 离子结合 1.2.2 离子晶体的结合能 设NaCl晶体由2N个离子组成(N个Na+和N个Cl–) 第i个离子(坐标原点)受到的其它离子的作用势 忽略表面与内部的离子之间的差别，2N个离子的总作用势 r r r O 位矢 设最近邻离子间距r，则第i=1离子和第j离子的间距 考虑排斥势，总相互作用势 (2) (3) §2.2 离子结合 令： 则： 式中，? 称Madelung常数 由式 根据结合能的性质，可以推导得到如下的关系 (5) (4) END OF SECTION 2 将系数B的表达式代入式（4）中，得到平衡状态时晶体的内能 §2.3 共价结合 §2.3 共价结合 2.3.1 共价结合的定义与特性 定义 能将两个原子结合在一起的、两个原子所共有的、自旋相反配对的电子结构，称为共价结合，或共价键 以共价结合形成的晶体，称为原子晶体，或同极晶体 形成过程 当电负性相同或相近，尤其是电负性又较大的元素原子彼此靠近时，两个原子自己贡献各自的一个电子为两个原子所共有，从而使原子结合。 特性 方向性：原子只在特定的方向形成共价结合。 共价键键能取决于成键电子轨道的重叠程度； 原子从轨道交叠尽可能大的方向成键。 饱和性：一个原子所能形成的共价键数目是有限的。 根据Pauli不相容原理，已成对的两个自旋相反的配对电子，不可能和其它电子形成新的结合。 最外层电子数N4时，最大成键数目为N； 当N?4时，最大成键数目为(8-N) §2.3 共价结合 2.3.2 共价结合的内能 共价晶体的内能必须采用量子力学方法，通过Schr?dinger方程 计算得到 利用普通化学中的知识