《物理化学教学课件》5.pptVIP

Test1-2006年期中考题 1: 1 mol 理想气体在298.15 K 时经 (1) 等温可逆; (2) 对抗恒外压绝热不可逆; 两种途径由1 dm3 膨胀到10 dm3 （此时系统压力与外压相等）, 求上述两过程的?U和?H. 已知该气体的Cv,m=20.00 J?mol－1?K－1 Test２-2006年期中考题 反应 在298 K时，反应焓变为-285.84 kJ?mol－1. 试计算反应在800 K时的热效应. 已知 H2O（l）在373 K、标准压力时的蒸发焓变为40.65 kJ?mol－1; 在适用的温度区间内，各物质的平均定压摩尔热容为： Cp,m (H2)=28.61 J?K-1?mol－1; Cp,m (O2)=36.62 J?K-1?mol－1; Cp,m(H2O,l)=75.26 J?K-1?mol－1; Cp,m (H2O, g)=36.28 J?K-1?mol－1. 热力学第二定律 热力学第一定律指出，隔离系统的能量是守恒的． 热力学第二定律要论证：热和功等能量形式的转化是有一定方向的． 2. 卡诺循环 1.10 热力学第二定律的经典表述 1: 宏观过程的不可逆性： 热力学第二定律的数学表达式 * * ?r Hm° (T) = ??B?f Hm ° △H 0 Qp = △H 恒温、恒压 无气体参与 ?r Hm° (T) = ??B?f Hm ° △H- △ngRT - P（V产- V反）= - （n产-n 反）RT Qp = △H 恒温、恒压 有气体参与 化学反应 △H △H 0 Qp = △H 恒温、恒压非汽化 △H △H- ngRT PVg = ngRT Qp = △H 恒温、恒压 汽化 相变 nCp,m (T2-T1) nCv,m (T2-T1) nCv,m (T2-T1) 0 绝热可逆 nCp,m (T2-T1) - P(V2-V1) = nCv,m (T2-T1) 0 绝热恒外压 0 0 0 0 自由膨胀 nCp,m (T2-T1) nCv,m (T2-T1) 0 nCv,m (T2-T1) 恒容 nCp,m (T2-T1) nCv,m (T2-T1) - P(V2-V1) nCp,m (T2-T1) 恒压 0 0 - nRTlnV2/V1 nRTlnV2/V1 恒温可逆 理想气体 △H △U W Q 过程 ?U=0；?H=0 J test1 1 热机效率 要研究单纯的热转化为功的限制, 必须研究循环运转的热机的效率, 即热机从高温热源所吸的热转化为功的分数. 高温热源 低温热源 Q10 Q20 W0 (T1) (T2) 热转化为功的示意图 η=－W / Q1 工质循环，ΔU=0 －W= Q = Q1+Q2 η=－W / Q1 =（Q1+Q2）/ Q1 定义 由热力学第一定律得出 能否 Q2 =0， ? =100? ? 卡诺于1824年设想了由理想气体的4个可逆过程构成的循环. 状态1?2 恒温可逆膨胀 状态2?3 绝热可逆膨胀 状态3?4 恒温可逆压缩 状态4?1 绝热可逆压缩 Sadi Carnot (French, 1790 -1832) 摄于1813年, Ecole 理工专科学校 一年级学生. 因循环过程 ?U = 0 －W = Q = Q1 + Q2 又因 状态1?2 恒温可逆膨胀 状态2?3 绝热可逆膨胀 状态3?4 恒温可逆压缩 状态4?1 绝热可逆压缩 整理上式, 又得 3. 卡诺定理 卡诺定理：所有工作在两个一定温度间的热机，以可逆热机的效率最大。 由卡诺定理，可得到推论： 1 2 1 可逆热机 不可逆热机 - ≤ T T T h 可逆热机 不可逆热机 0 2 2 1 1 ≤ + T Q T Q ①热传递 高温(T1) 低温( T2) 热传递；自发 ②气体扩散 高压(p1) 低压(p2) 气体扩散；自发 ③水与酒精混合 混合；自发 水＋酒精 溶液 非平衡态 平衡态 （自发） 不可能自发 自然界中一切实际发生的宏观过程 自发过程：不需要环境作功就能自动发生的过程 结论：自然界中一切实际发生的过程(宏观过程)都有一定变化方向和限度。不可能自发地按逆向进行，即自然界中一切