《有机化学教学课件》第八章.PPTVIP

要强调的是：SN1 和 SN2 反应均受溶剂很大的影响，但是它们的作用机制不同 SN2在质子性溶剂中是不利的，因为亲核试剂被溶剂化作用降低了反应活性 SN1反应则主要受溶剂极性的影响，极性越强，则反应速率越块。因为反应中产生活泼中间体碳正离子能被溶剂化作用稳定。因此， SN1 反应在质子性溶剂中是有利的，生成的阳离子和阴离子均可被溶剂化作用稳定。 SN1 反应中溶剂的影响 SN2和SN1的竞争问题 SN2 SN1 R in Substrate 1. methyl and 10 √ × 2. 20 √ √ 3. 10 20 benzylic, allylic √ √ 4. 30 × √ 5. Vinylic and aryl × × Solvent DMSO H2O or acetone or ROH 在SN1反应中形成的碳正离子中间体有重排成更稳定的碳正离子的趋势。 SN1反应的碳正离子重排反应 判断下列各卤代烃形成的SN1 和SN2反应产物是否相同？ 除D外均可能不同 均不同 ？ SN1 和 SN2 反应在合成上的应用 实现官能团的相互转化 C － C 键的形成 SN1 和 SN2 反应在合成上的应用 —— 从卤代烃转化为醇的反应 SN1 和 SN2 反应在合成上的应用 —— 从醇转化为卤代烃的反应 醇转化为卤代烃常在酸性条件下进行，因为羟基不是一个好的离去基团。多数为SN1反应。 SN1 和 SN2 反应在合成上的应用 从醇转化为卤代烃的反应-磺酸酯 从醇转化为卤代烃的反应-SOCl2 构型保持 构型反转 从醇转化为卤代烃的反应- PCl3 或PBr3 亚磷酸三脂 亚磷酸 从醇转化为卤代烃的反应——小结 —— Williamson 醚合成 Question: How to synthesize the following ether? SN1 和 SN2 反应在合成上的应用 The answer is —— path a is better SN1 和 SN2 反应在合成上的应用 —— Williamson 醚合成 ——因为醇钠是一个强碱， 30卤代烃容易发生消去反应 Why? SN1 和 SN2 反应在合成上的应用 —— Williamson 醚合成 Sulfonate esters （磺酸酯）can be used in the Williamson ether synthesis SN1 和 SN2 反应在合成上的应用 —— Williamson 醚合成：经磺酸酯 —— 胺的制备 ：N-烷基化反应 问题在于难以控制反应停留在适当阶段， 得到混合胺 SN1 和 SN2 反应在合成上的应用 伯胺比氨具有更好的亲核性 仲胺比伯胺具有更好的亲核性 SN1 和 SN2 反应在合成上的应用 —— 胺的制备 ：N-烷基化反应 Gabriel合成法——这是一个制备伯胺的好方法 —— 胺的制备 ：通过醇的磺酸酯 SN1 和 SN2 反应在合成上的应用 SN2 从卤代烃出发制备膦类似于胺的制备 注意：膦的亲核性还强于相应的胺 SN1 和 SN2 反应在合成上的应用 ——膦的制备 (简单了解） 含碳亲核试剂的制备及应用 碳亲核试剂主要有以下几种： 1) sp-杂化碳试剂： RC≡C- ， - CN RC≡C-主要是通过酸碱反应获得 炔基负离子与卤代烃或磺酸酯反应是合成炔烃的良好方法。 -CN 作亲核试剂——腈和羧酸的制备 一级