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- 2016-09-09 发布于浙江
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一、用化学式表示下列试剂、化合物或基团(5分):
二、回答下列问题(17分):
1. 烷烃的卤代反应,是自由基反应历程,自由基和稳定性3°自由基>2°自由基>1°自由基>CH3自由基。
解释吡咯的亲电取代反应速度比吡啶快,碱性比吡啶弱。
吡咯形成的五原子六电子的大π键,是富电子体系,吡啶形成的六原子六电子的大π键,由于氮原子的吸电子的,因此吡啶环是缺电子体系,因此吡咯的亲电取代反应速度比吡啶快;吡咯中的氮原子中孤对电子参与大π键的形成,碱性比吡啶弱。
为什么醇消去反应和取代反应在酸性条件下进行,卤代烃则在碱性条件下进行。
ROH中的碳氧键结合牢固,不易断裂,并且OH不是一个很好的离去基团,在酸性条件下,OH质子化,削弱了C-O键的结合能力,以H2O的形式离去。而卤代烃中的卤素是一个较易离去的基团,在碱的作用下以发生消去反应和取代反应。
下列试剂哪些是亲电试剂,哪些是亲核试剂:
亲电试剂:(1)(2)(3)(7)(9)
亲核试剂:(4)(5)(6)(8)(10)(11)(12)
5. 下列两组反应中生成的Hofmann烯和Saytseff烯比例不同,试解释原因:
(1),生成Saytseff烯的β-H位阻大,不利于碱进攻,所以生成Hofmann烯为主,碱试剂体积越大,成Hofmann烯比例越大。
(2)非质子溶剂DMSO中,碱性强,Hofmann烯的比例增加,并且为主要产物。
6. 用箭头表示下列化合物的亲电反应时,亲电试剂主要进攻的位置。
三、下列反应是否有错误,请说明原因(5分):
错误,在酸性条件下进行。
错误,叔卤代烃在碱性条件下,发生消去反应。
错误,有活泼氢(OH),不能形成格氏试剂。
错误,烯烃不发生亲核加成反应。
错误,发生重排反应。
四、选择填空(14分):
1. D,A 2. C,B 3. B 4. D, C 5. A,D 6. B,D 7.D,A
五、完成下列反应,写出反应的主要产物(28分)。
六、由指定的原料合成下列化合物(16分, 三个碳原子的有机试剂和无机试剂任选)
七、写出下列反应的机理(15分)
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