有机化学立体化学讲解.pptVIP

Ⅰ Ⅱ （2R,3R）- (+) - 酒石酸 (2S,3S) –(-)-酒石酸 Ⅰ和Ⅱ都是手性分子 无对称面和对称中心 酒石酸的交叉式稳定构象 分子内 有一个对称中心，非手性的 3.5 环状化合物的立体异构 二取代以上的环状化合物，具有顺反异构体，如果含有手性碳，也可能具有对映异构体。 环状化合物中的手性碳也可用R/S构型标记。 环状化合物判断R/S构型时，环上两条碳链的优先次序可从手性碳开始依次比较。 C-1的构型为S C-3的构型 S 1,2-二氯环丙烷 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅰ和Ⅱ是一对对映体; Ⅲ是非手性分子，为内消旋体。Ⅲ与Ⅰ或Ⅱ为非对映异构体。 顺式结构中有一个对称面，分子无手性。 反式结构中虽有C2对称轴，但实物与镜像不能重合，是手性分子，有一对对映异构体。 3.6 不含手性碳原子的化合物的立体异构 有些化合物虽然分子内不具有手性碳，但其实物和镜像不能重合，这样的化合物也具有手性。 3.6.1 丙二烯型化合物的对映异构现象 如果两端的碳原子C1和C3分别连有两个不同的基团，分子的实物与镜像就不能重合，分子具有手性 如果丙二烯两端的任何一个碳上连有两个相同的基团，整个分子不具有手性 2- 甲基-2，3-戊二烯 2,3-戊二烯的对映异构体 3.6.2 联苯型化合物的对映异构现象 未取代联苯的两个苯环在同一平面上。当苯环两个邻位连有体积较大的取代基时，两个苯环之间的单键旋转受阻，不再共平面。 如每个苯环邻位所连的基团不同，整个分子就具有手性。 如果联苯任何一个苯环的邻位连有两个相同的基团，整个分子不具有手性 分子内有对称面 3.7 不对称合成 在非手性条件下进行的反应，如果产物中生成了手性碳，则得到外消旋体,要想得到每个对映体必须经过拆分 3.7.1 外消旋体的拆分 将外消旋体分离成右旋体和左旋体的过程通常叫拆分 1.化学拆分法 应用范围广，其原理是将对映体转变为非对映体，然后用一般方法分离 外旋消苦杏仁酸的拆分 天然（-）-麻黄素 苦杏仁酸 拆分过程 2.生物拆分法 微生物或它们所产生的酶，可选择地把从外消旋体 中把一种旋光体拆分出来。 3.诱导结晶法（晶种结晶法） 在外消旋的过饱溶液中，加入一定量的一种旋光体的纯晶体作为晶种，在晶种的的诱导下优先结晶。再加入另一外消旋体制成过饱溶液，析出另一种异构体。 4. 柱层析法 选用某种旋光性物质作吸附剂，这种吸附剂对左旋体和右旋体的吸附能力不同。 选择地吸附某一旋光体，使其留在柱子上时间长一些，而另一旋光体先冲洗下来，然后另一被吸附的旋光体被冲洗下来，达到分离的目的，这种方法称为手性分离。 3.7.2 不对称合成 在某一反应中采用一定的手段，使其中一个对映体的含量超过另一个对映体的含量。得到的物质是具有旋光性的，这样的合成反应称不对称合成。 丙酮酸 乳酸 左旋乳酸超过右旋乳酸。 一个对映体超过另一个对映体的多少，用旋光纯度或对映体过量的百分数来表示，符号为% ee（enantiomeric excess）。 ％ee为对映体过量百分数，[?]测定为旋光仪上测得到旋光度，[?]纯物质为某一对映体的比旋光度；[R]和[S]分别表示R构型和S构型异构体的含量。 1．基本概念和理论 旋光度，比旋光度，手性，对称面，对称中心，对称轴，对映体（外消旋体），非对映体（P52），内消旋体（P53），构型的表示方法（P49，），构型的命名（P50， RS，DL，赤式，苏式）， 环状化合物命名 2．手性判别 一般化合物，环状化合物，丙二烯型化合物，联苯型化合物， 含有对称中心的分子，与其镜像能够完全重合，为非手性分子。 实例 C l B r C l B r turn 180° 如果穿过分子画一根直线，分子以它为轴，旋转一定的角度后，可以获得与原来分子相同的形象，这一直线即为该分子的对称轴。 当分子沿轴旋转360o/n，得到的构型与原来的分子相重合，这个轴即为该分子的n重对称轴，用Cn表示。 二重对称轴C2 四重对称轴C4 3. 对称轴 C2 有无对称轴不能作为判断分子有无手性的依据。 分子有手性的条件是：分子没有对称面，也没对称中心 对称因素与分子的手性 物质分子在结构上具有对称面或