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(8)交叉缩合:利用特定的烯醇等当物 C H 3 C H O + C H 3 C O 2 E t C O 2 E t C H O C O 2 E t C O O E t H 2 N R A c O H C O 2 E t C O H O E t C H 3 C H O E t O 2 C C O 2 E t O H 2 . H 3 O , 1 . O H - , H 2 O H + , E t O H 克脑文格尔(Knoewenagel)反应 E t O 2 C C O 2 E t C N C O N H 2 O C N C O N H 2 E t O 2 C C O 2 E t P h C H O C O 2 E t P h C O 2 E t E t O 2 C C O 2 E t P h O E t O - N a + O R C l O O E t O O R O M g 2 + O O M g 2 + O E t R C l O O O O E t R O 1,3-二羰基化合物,酰基化时发生 在烯醇式的O上 O P h O O H P h O O P h O O P h C l O O O P h C O 2 E t M g E t O H O M g O P h O E t C l O P h E t O 2 C O O P h E t O 2 C O 1 . O H - , H 2 O 2 . H + , h e a t (9)利用特殊试剂或反应 O P P h 3 C O 2 E t C O 2 E t B r O E t O Z n B r Z n O E t O O O E t O O H C O 2 H H O O H H O O C H 2 Z n B r C O 2 E t H O O A c O O A c O H O O C H 2 O E t 2 N H C H 3 I E t 2 N O E t 2 N O C H 3 E t O - O A c O H A c O O B r Z n C H 3 C O 2 E t C O 2 E t A c O O H 1 . O H - , H 2 O 2 . H + C O 2 H H O O H O O H O (10)利用烯胺 R 1 C H 2 R 2 O R 2 N H R 1 N R 2 R 2 R 1 N R 2 R 2 E + R 1 N R 2 R 2 E H 2 O R 1 O R 2 E N H O N H O O O H O N O N H O O H N O H 2 O TM C H O O C l O C H O N R 2 N H O H H N C l O O N H 2 O TM 11 交叉缩合后除去一个产物 O P h C H O O H - O P h O H O P h O H O P h - H 2 O C O 2 E t C O 2 E t P h C H O b a s e P h E t O 2 C C O 2 E t O O C H 2 O , K 2 C O 3 H N C O 2 E t O O O H O O O O P h C H O O O O O O H P h O O O O P h O NaH O C O 2 E t O E t O 2 C C O O E t 2 N a H C O C O 2 E t 2 O E t O 2 C O - E t O 2 C C O 2 B u - n C O 2 H C H O C O 2 H C O 2 H 4. 1,5-二官能团化合物: Michael加成和Robinson环合 R 1 R 2 O O 1 , 5 D i C O R 1 O R 2 O - E t O 2 C R 2 O 环酮最好从环和链之间切断 O C O 2 H O C O 2 E t C O 2 E t 1 , 5 D i C O coccinelline N O - C H O M e 2 N H 2 C H O M e 2 N C H O M e 2 O C H O M e 2 C H O C H O M e 2 O C H O M e 2 C O 2 E t C H O C O 2 E t C H 2 C O 2 E t H 2 C C O 2 E t C O 2 E t 利用烯胺活化 O N H N O M e O N O M e O - H 3 O + O O M e O 利用Mannich反应得到Michael受体 O C O 2 E t C O 2 E t O C O 2 E t C O 2
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