有机化学第十三章胺资料.ppt

* * * * * * * 第十三章 胺（1） 主要内容： 胺的制备方法：伯、仲、叔胺的制备，芳香 胺的制备 Hofmann降解反应及在制备伯胺的应用 胺类化合物的碱性和亲核性 胺类化合物的氧化 一. 胺类化合物（Amine) 伯 胺 （一级胺） 仲 胺 （二级胺） 叔 胺 （三级胺） R = 烷基： 脂肪胺 芳基： 芳香胺 季铵盐 （四级铵盐） 类型 胺类化合物的命名 乙胺 二乙胺 三乙胺 甲基乙基环丙胺 苯胺 N, N-二甲基苯胺 N, 4-二甲基苯胺 氨基吡啶 乙二胺 g -氨基丁酸 2-甲氨基庚烷 胺类化合物的物理性质 低级胺为气体或易挥发性液体； 高级胺为固体； 芳香胺为高沸点的液体或低熔点的固体； 胺具有特殊的气味； 胺能与水形成氢键； 一级胺和二级胺本身分子间也能形成氢键； 胺类化合物的结构 脂肪胺 N 原子一般为 sp3 杂化 手性中心 手性中心 手性中心 转180o 对映关系，但无手性 快速翻转 手性胺或手性季铵盐 二. 胺类化合物的制备方法 脂肪族伯胺的制备 氨的烷基化（卤代烷的取代，SN2 机理） 有多取代产物，分离有难度 2o 或 3o R－X 可能有消除产物 过量 副反应 腈、酰胺、肟、腙的还原 肟 腙 醛酮的还原氨化 （过量） Gabriel 伯胺合成法 邻苯二甲酰亚胺 （肼解） 或水解 对甲苯磺酸酯 SN2机理 酰胺的 Hofmann 降解（ Hofmann重排） Hofmann 降解 比原料少一个碳 脂肪族仲胺的制备（一些方法与伯胺的制备类似） 伯胺的烷基化（卤代烷的取代） 醛酮的还原胺化（亚胺的还原） N-取代酰胺的还原 通过烯胺的还原 脂肪族叔胺的制备 仲胺的烷基化 烯胺 芳香胺的制备 硝基的还原 1 酸性还原剂: 酸+金属 （Fe+HCl, Zn+HCl, Sn+HCl, SnCl2+HCl) 2 中性还原剂：催化氢化，常用的催化剂有 Ni, Pt, Pd. 3 碱性还原剂：Na2S, NaHS, (NH4)2S, NH4HS, LiAlH4 ( NaBH4 和 B2H6 不能还原硝基） 还原剂的分类： 酰胺的 Hofmann 降解 例： 制备芳香伯胺 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * *