三步离子交换方法用于粘土沉积物酸溶相中硼同位素测定.docVIP

三步离子交换方法用于粘土沉积物酸溶相中硼同位素测定 　　摘要：在采用酸溶法进行粘土沉积物中硼同位素组成测定时，大量存在的Al、Fe、稀土等元素在较高pH溶液中会形成能强烈吸附硼的氢氧化物沉淀，对硼的提取和硼同位素的测定产生较大影响。有效去除这些干扰元素一直是测定粘土沉积物酸溶相中硼同位素组成的瓶颈。本实验采用三步离子交换法萃取和纯化粘土沉积物中的硼，以AG 50W×8阳离子树脂柱去除所有能生成水不溶性氢氧化物的Al、Fe、稀土等元素，再采用Amberlite IRA 743硼特效树脂柱提取硼，最后采用Ionexchanger Ⅱ与AG 50W×8组成的阴阳离子混合树脂柱进一步纯化硼提取液。结果表明，采用以上三步离子交换法提取粘土沉积物中硼的回收率高于90%，未观察到明显的硼同位素分馏，可满足粘土沉积物酸溶相中硼同位素组成高精度测定的需要。 　　关键词 ：粘土沉积物； 硼； 离子交换法； 提取与纯化； 同位素测定 　　1 引 言 　　自然界的沉积物广泛存在于土壤、湖泊及海洋中，这些沉积物主要由碳酸盐、粘土矿物、石英碎屑物及少量有机质组成。粘土矿物具有独特的层状结构及良好的吸附和离子交换性能，对硼具有很强的吸附能力，会产生强烈的硼同位素分馏[1～4]。粘土沉积物的硼同位素组成已被用在海洋中硼同位素循环[5]、盐湖沉积物硼同位素特征[4]及长江流域河流硼同位素地球化学研究中[6]。 　　在质谱法测定粘土沉积物中硼同位素时，为消除基体成分的同质异位素的干扰，降低对含硼离子电离的抑制和保持质谱计离子源必要的高真空，样品引入质谱计前，必须先进行硼的分离和纯化。目前，离子交换法是分离纯化硼最有效的方法，包括阳离子交换法[7]、阴离子交换法[8]、混合离子交换法[9，10]和硼特效树脂交换法[11，12]等。其中，Amberlite IRA 743硼特效树脂应用最广泛。Amberlite IRA 743含有疏水性苯乙烯骨架和叔胺基团，能从碱性溶液中强烈吸附B（OH）4离子。因此，交换溶液必须呈碱性。但是粘土沉积物通常含有大量Mg、Fe、Al、稀土等元素，在碱性溶液中，会形成能强烈吸附硼的难溶于水的氢氧化物[13～17]，使得掺入其中的硼无法被硼特效树脂吸附，硼的回收率大大降低，产生明显的硼同位素分馏[18，19]，严重制约着这类样品硼同位素地球化学研究的发展。所以，在进行粘土沉积物中硼同位素测定时，粘土沉积物样品前处理受到极大关注，但相关报道却很少。文献＼[20，21＼]采用所谓两步或三步离子交换法，其特点是在采用Amberlite IRA 743离子交换树脂纯化硼前，首先采用本研究组已建立的混合离子交换法[9]除去所有的阴阳离子，避免了在碱性溶液中生成水不溶性氢氧化物，但是仍然受到取样量的限制，未能彻底解决硼含量低的粘土沉积物样品的制备问题。Zhang等[22]曾对粘土沉积物硼同位素测定的样品处理进行了详细研究，建立了多次沉淀离子交换进行粘土沉积物样品的处理方法，即碱性条件下多次进行氢氧化物沉淀的溶解和沉淀，逐渐降低氢氧化物沉淀中的硼含量，直至可忽略的程度，丢弃最后生成的氢氧化物沉淀。但最后丢弃的氢氧化物沉淀中的硼含量不可能降为零，因此硼同位素分馏仍不可避免，而且流程长，所用化学试剂多，会引入高的本底，难以推广应用。 　　针对样品制备中存在的问题，本研究在测定沉积物酸溶相中的硼同位素之前，采用三步离子交换树脂柱法处理样品，结果良好。本方法对拓展硼同位素在古环境研究中的应用具有重要意义。 　　2 实验部分 　　2.1 仪器与试剂 　　硼同位素比值采用Triton 正热电离质谱计（Thermo Fisher公司）测定，该质谱计配有特制的双法拉第杯系统，可实现质量数309（Cs112BO+2） 和308（Cs102BO+2离子的双接收测定；硼含量由ICPAES测定。去硼水由一次亚沸水经硼特效树脂蒸馏得到；平衡HCl由HCl（GR）采用平衡方法得到；亚沸氨水由浓氨水与去硼水蒸馏得到；B标准物质NIST SRM 951，1.0 mg/mL，不含甘露醇；Cs2CO3纯度为99.994%，浓度为12.3 g/L；石墨悬浮液由石墨（SP）与80%乙醇20%去硼水混合配制而成； 1.82 g/L 甘露醇溶液由甘露醇（优级纯）和去硼水配制。 　　2.2 实验方法 　　2.2.1 溶液的配制 采用光谱纯NaCl、FeCl3和MgCl2、Ce（NO3）3和Al（NO3）3试剂，用去硼水配制了4份分别含有NaCl， FeCl3， MgCl2， Ce（NO3）3和Al（NO3）3的溶液A， B， C和D，再将配制的溶液通过Amberlite IRA 743硼特效树脂柱以去除微量杂质硼，采用同位素稀释法进行硼空白值的测定，得到硼空白含量均低