第一章 绪论60216.pptVIP

有机化合物波谱分析 主讲教师：纪晓娜 课程内容简介有机化合物波谱分析是利用光谱学知识解析化合物结构的一门课程。 紫外（可见）吸收光谱法 红外吸收光谱法 核磁共振波谱法 电子顺磁共振波谱法 质谱分析法 第一章 绪论 第一节 波谱分析发展简介 第二节 波谱分析的产生及特点 第三节 波谱分析的发展前景 第一节 波谱分析发展简介 化学科学的建立离不开化学分析，化学和物理学的发展又是分析化学的基础。与化学和物理学的发展过程相应，有机分子结构鉴定方法大体可分为两个阶段： 1 经典的化学分析方法 2 仪器分析为主、化学手段为辅的分析方法 一、经典化学分析方法 20世纪中期以前，以经典化学分析为主。 18世纪天平的应用，开始了化学的定量研究，质量守恒定律、当量等概念相继提出，为分析化学奠定了基础。 19世纪初期出现了原子学说。19世纪后半叶，在质量作用定律和化学反应动力学建立的基础上，逐渐形成以定量分析（重量法、容量法）、反应平衡、溶解平衡、焰色反应、降解、合成等为基本手段的经典分析方法——有机化合物系统鉴定法。 有机化合物系统鉴定法的基本过程 ①样品的制备（采样、筛选、提取）? 分离纯化（蒸馏、萃取、重结晶） ②物理常数(相对分子质量)的测定（质谱法）?元素分析(分子式的测定，元素分析仪) ③溶解度分组?分类实验?衍生物制备 ④降解与合成 制备衍生物后，通过大量的资料积累，可以测定很多未知物的结构，也能较快地了解某一化合物纯品、是否为已知的有机化合物。 有机化合物系统鉴定法的分类 化学方法：利用有机物官能团的特征反应，来确定化合物是属于哪一类化合物。此方法虽然古老，但很重要。 物理常数测定法：测定化合物的物理常数，如熔点、沸点、密度、折射率等。 近代物理方法：应用近代物理实验技术建立的一系列仪器分析方法。此方法通过测定有机化合物的各种波谱来确定有机化合物的结构，叫波谱法。 但要测定一些比较复杂的未知有机化合物的分子结构，还要进行一系列的化学反应，如降解、氢化、氧化、脱氢、氘代、重排等。 通过鉴定这些反应产物属于哪种已知物，综合逻辑推理，可预测未知物的可能分子结构，最后由熟知的有机反应进行全合成。只有合成化合物的物理、化学性质和生物活性与目标分子完全相同，才最终证明分子结构鉴定是正确的。 用这种经典的有机分子结构鉴定方法,鉴定复杂结构的未知物，有时需要消耗上吨重的原料，数以千克的纯样品，经历漫长的探索。 吗啡(morphine)的结构鉴定 自1803年从鸦片中离析， 得到纯品后，许多实验室纷纷开展旨在阐明这个重要化合物的分子结构研究。 1881年从吗啡的锌粉蒸馏中 分离出菲，才刚刚捉捕到有 关吗啡分子结构的影子。 直到1925年，在大量研究 工作的基础上，Gulland 和 Robinson提出吗啡分子 的结构式。 Gates于1952～1956年完成吗啡的全合成。 二、仪器分析方法 20世纪中期以后，是以仪器分析为主、经典化学方法为辅的阶段。 20世纪进入近代化学时代，基于化学与物理学相结合，揭示了物质(原子与分子)的微观结构，从而加深了对化学反应规律的理解和推广应用。量子论、波粒二相性、价键理论和分子轨道理论等重要的结论和概念是后来广泛应用的波谱学的理论基础。 近代化学和物理学的发展也为先进的机械工业和电子工业提供了必要的设备条件，使各种光谱仪器得以问世。紫外可见光谱仪和红外光谱仪进入有机化学实验室，大大加快了有机分子结构鉴定的步伐。 仪器分析方法的分类 光学分析法 原子光谱法：原子发射光谱法、原子吸收光谱法、原子荧光光谱法等 分子光谱法：紫外-可见吸收光谱法、分子发光光谱法、红外吸收光谱法、核磁共振波谱法等。 电化学分析法 电导分析法、电位分析法、电解和库仑分析法、极谱分析法和伏安法等。 色谱分析法 按流动相状态分类：气相色谱法、液相色谱法和超临界流体色谱法。 电泳法的原理与色谱法不同，但也属于一种分离方法，而且分离过程、仪器结构以及所用的一些术语与色谱法类似，所以一般也将电泳法归类于液相色谱法。 质谱法 原子质谱法和分子质谱法。 利血平的结构鉴定 自1952年离析出纯晶后，得到当时光谱技术的配合，特别是通过紫外光谱解析，检测到分子中含有吲哚和没食子酸衍生物两个共轭体系。确定了利血平的主要结构单元，分子结构鉴定工作进行很快。 萜类化合物 Reserpine结构的快速成功鉴定，说明仪器分析的威力。还有一些例子，分子结构并不很复杂，但长期用经典的化学方法迟迟不能解决 。随着仪器分析技术的发展，才得以确定。 例如：由杜鹃植物中提取得到的萜类化合物杜鹃酮(germacrone)最后确定结构为(A)式。  开始研究这个化