第三章.1节化学反应中的能量变化.pptVIP

第三章 化学热力学基础 用热力学的理论和方法研究化学反应的能量变化问题。可解决化学变化中的反应方向性问题。 其特点：着眼于宏观性质变化；只讨论变化的起始状态与终了状态之间的变化结果，不需要了解过程和机理；没有时间概念。 第一节 化学反应中的能量变化 一、基本概念和常用术语 ⒉途径和过程 途径：由初态到终态变化时所使用的方法和遵循的路线。 过程：状态变化的经过。 ⒊状态和状态函数 状态：体系的物理性质和化学性质的综合表现。 状态函数：一组用来描述状态的物理量，如温度﹑压力质量等。 状态函数的性质 只与物质所处的状态有关，与过程无关。 根据状态函数是否具有加和性可以分为： 具有加和性的状态函数，称为体系的广量性质或量度性质。 不具有加和性的状态函数，称为体系的强度性质。 二.热力学第一定律 研究变化过程中的能量关系与规律 2.热力学能（U）的特性 （a）热力学能包括：分子平动能、 分子振动能、分子转动能、原子内部能等。 （b）热力学能是状态函数，绝对植还无法测定；功不是状态函数。 （c）对于理想气体，热力学能只是温度的函数。如果变化的?T=0则?U=0 2.热力学第一定律表达式 如果某系统由状态Ⅰ变到状态Ⅱ，在这一过程中系统从环境吸收的能量Q，和对外界所做的功W，以及体系热力学能的变化存在如下关系式： 即： ?U=Q + W 例：有一系统吸收了50KJ的热，做了30KJ的功。求：?U体﹑ ?U环﹑ ?U宇宙 解：由热力学第一定律?U=Q-W可知： 对体系 ?U系统= 50-30= 20 （KJ） 对环境 ?U环=-50+30=-20 （KJ） 对宇宙 ?U宇宙= ?U系统+ ?U环 =20+（-20）=0 （KJ） 对于理想气体，如果温度不便?T=0则?U=0 故有：Q=W 即 吸收的热能全部用来做功。 三.化学反应的反应进度 描述和表征化学反应进行程度的物理量。 用ξ表示，SI单位为mol. 四.化学反应中的能量变化 1.体积功 由于体积变化而引起的功。 2.化学反应热效应与焓 化学反应热效应： 反应过程中吸收或放出的热量。 （1）.等压反应热效应与焓 特征：反应前后压强不变，如在敞开系统中进行的反应 。 如果系统只做体积功： △U= Q －△（PV） 在等压下则：U2-U1=QP－P（V2-V1）； U、P、V皆为状态函数，故定义一个新状态函数H。 反应的热效应与焓变的关系 故有 QP=（U2+PV2）-（U1+PV1） 或： QP = △H 即恒温反应的热效应等于系统的焓变。 （2）等容反应热效应与热力学能 特征：反应前后体积不变化。如:在钢弹中进行爆炸反应。 由于△U=Q + W =Q +（W体积+W非体积） 3.化学反应的标准焓变ΔrH0m 定义： 化学反应进度＝1mol时，反应的焓变。 表示：ΔrH0m 五.盖斯定律 1.基本内容 2.反应热效应的理论计算 计算核心：盖斯定律 例：Fe2O3（s）+3H2（g）→2Fe（s）+3H2O（g），求: ?rHm? 解：根据物质的生成热与反应焓变的关系有： （2）.利用燃烧热求反应热 燃烧热：在 100KPa的压强下 ，1mol纯物质完全燃烧时的热效应。用?cHm表示。 有机物燃烧热易获得，但误差较大。 （3）.从键能估算反应热 键能：断开1mol气态物质的化学键，使之成为气态原子所需的能量。 根据Hess定律： ?rHm? =?（Ei）断开-?（Ej）生成 六.反应热的实验室测定 最常用的是量热法测定。 * ⒈系系统与环境 系统：成为我们研究对象的那部分物质 环境：与系统相邻的其他物质 按系统与环境之间的关系，体系可分为： 敞开系统：体系统与环境间有物质和能量交换 封闭系统：系统与环境间无物质交换，有能量交换 孤立系统：系统与环境间无物质交换，也无能量交换 过程的关键是始终状态，而途径则着眼于具体方式. 状态函数只取决于体系所处的热力学状态，即与状态有关，而与变化过程与途径无关。 （a）.热力学能（U）：宏观静止物质所具有的能量，有U表示，也称为内能。 （b）.功（W）：在过程中除热（Q）以外其他形式所传递的能量。可分为：体积功、非体积功。 1.热力学能（U）和功（W)的含义 Q：系统从环境中吸热，取正值；系统向环境中放热，取负值。 W：系统对环境作功，取负值；反之就取正值。 化学反应t时刻的反应进度： 常见的 反应热效应有两种： 恒容反应：反应前后的体积维持不变； 恒压反应；反应前后的压力维持不变； 令：H = U + PV，称为热焓，简称焓。 H为一个状态函数。 又： △H= △U + P△V 对于凝聚相△V ?