第十章紫外-可见分光光度法解析.pptVIP

概述 跃迁类型： * * 第十章 紫外－可见分光光度法 紫外-可见分光光度法：根据物质分子对200-800 nm波长范围的光选择性吸收的特性，建立起来的定性、定量分析方法。 分子吸收紫外可见光发生电子能级跃迁；产生紫外可见吸收光谱 特点： 灵敏度可达10-4-10-6g/ml 准确度 0.2%-0.5% 作用： 结构鉴别、定量测定 概述 紫外可见光谱是由分子中价电子在不同的分子轨道之间跃迁产生的。 一、电子跃迁类型 第一节 基本原理和概念 饱和单键的 ? 电子 不饱和双键的 ? 电子 未成键的 n 电子（弧对电子） 轨道：电子围绕原子或分子运动的几率 轨道不同，电子所具有能量不同 反键轨道 成键轨道 第一节 基本原理和概念 原子核外电子轨道：s，p，d，f 原子轨道线性组合成分子轨道 分子轨道： 第一节 基本原理和概念 3.电子跃迁类型 （1）σ→ σ*跃迁： 饱和烃（甲烷，乙烷） E很高，λ150nm（远紫外区） （2）n → σ*跃迁： 含杂原子饱和基团(－OH，－NH2) E较大,λ150~250nm(真空紫外区) 第一节 基本原理和概念 （3）π→ π*跃迁： 不饱和基团(-C=C-，-C = O ) E较小，λ~ 200nm 体系共轭，E更小，λ更大 （4）n→ π*跃迁： 含杂原子不饱和基团（—C ≡N ，C＝ O ） E最小，λ 200~400nm（近紫外区） 按能量大小：σ→ σ* n → σ* π→ π* n→ π* 第一节 基本原理和概念 二、相关的基本概念 （1）吸收光谱（吸收曲线）： 不同波长光对样品作用不同，吸收强度不同 以吸光度A为纵坐标，波长λ为横坐标作图 所得到的曲线 （2）吸收光谱特征:定性依据 吸收峰→λmax 吸收谷→λmin 肩峰→λsh 末端吸收→饱和 第一节 基本原理和概念 （3）生色团（发色团）:能吸收紫外-可见光的基团 有机化合物：具有不饱和键和未成对电子的基团 具n 电子和π电子的基团 产生n→ π*跃迁和π→ π*跃迁 例： C＝C；C＝O；C＝N；—N＝N— 注：当出现几个发色团共轭，则几个发色团所产生的吸收带将消失，代之出现新的共轭吸收带，其波长将比单个发色团的吸收波长长，强度也增强 第一节 基本原理和概念 （4）助色团：本身无紫外吸收，但可以使生色团吸 收峰加强同时使吸收峰长移的基团 有机物：连有杂原子的饱和基团 例：—OH，—OR，—NH—，—NR2—，—X （5）红移和蓝移： 由于化合物结构变化（共轭、引入助色团取代基） 或采用不同溶剂后 吸收峰位置向长波方向的移动，叫红移（长移） 吸收峰位置向短波方向移动，叫蓝移（紫移，短移） 第一节 基本原理和概念 三、朗伯－比尔定律（Lambert－Beer’s Law） 描述物质对单色光吸收强弱与液层厚度和 待测物浓度的关系 A=E · C · l 适用条件（前提） a.入射光为单色光 b.溶液是稀溶液 第一节 基本原理和概念 吸光系数： （1）吸光系数的物理意义： 单位浓度、单位厚度的吸光度 （2）摩尔吸光系数ε： 在一定λ下，c=1mol/L，l=1cm时的吸光度 （3）百分含量吸光系数 (比吸光系数) 在一定λ下，c=1g/100ml，l=1cm时的吸光度 （4）两者关系 第一节 基本原理和概念 1．光源： 2．单色器：包括狭缝、准直镜、色散元件 棱镜——对不同波长的光折射率不同 色散元件 分出光波长不等距 光栅——衍射和干涉 分出光波长等距 钨灯或卤钨灯——可见光源350~1000nm 氢灯或氘灯——紫外光源 200~360nm 第二节 紫外-可见分光光度计 3．吸收池： 玻璃——能吸收UV光，仅适用于可见光区 石英——不能吸收紫外光，适用于紫外和可见光区