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基于CDM合作项目的己二酸生产中N2O减排技术分析 　　【摘 要】本文介绍了CDM项目特点及其发展，阐述了己二酸生产过程中N2O的产生及其环境效应危害；分析了催化分解法减排N2O的工艺反应原理和工艺流程，在己二酸生产过程中采用催化分解法减排N2O优点；合理运用催化分解法有效减排N2O，以减少温室效应，保护全球气候。 　　【关键词】CDM；己二酸；N2O；减排 　　1 CDM概述 　　CDM是清洁发展机制（Clean Development Mechanism）的简称，是《京都议定书》中确定的4种帮助发达国家实现温室气体减排目标的灵活履约机制之一。清洁发展机制是现存的唯一的可以得到国际公认的碳交易机制，基本适用于世界各地的减排计划[1]。 　　中国已于2002年8月30日正式核准了《京都议定书》，并确定国家发展和改革委员会作为中国的国家CDM主管机构。中国现已正式成为该议定书的缔约方，可以有资格开展具体的CDM项目合作。CDM项目合作将是今后发达国家与发展中国家合作保护全球气候的主要方式，必将有广阔的发展前景[2]。《京都议定书》正式生效以来，中国的CDM项目得到了迅猛的发展，截至2013年8月7日国家发展改革委批准了4934个CDM项目。 　　2 己二酸生产过程中N2O的产生及其危害 　　2.1 己二酸生产过程N2O的产生 　　目前世界上己二酸的工业生产方法有苯酚法、丁二烯法、环己烷法和环己烯法等4种，其中环己烷法是目前世界上己二酸生产中主要采用的方法，环己烷法己二酸产量占总产量的90%以上。该工艺的原料为苯，主要优点是技术成熟，产品收率及纯度都较高，但工艺过程较复杂，硝酸用量大[3]。 　　环己烷无催化氧化法，应用苯液相加氢技术生产环己烷，环己烷经过无催化氧化后得到环己基过氧化氢，在催化剂过渡金属铬酸叔丁酯的作用，将下环己基过氧化氢分解成环己醇和环己酮，环己醇、环己酮和硝酸在催化剂五氧化二钒和氧化铜存在下，在氧化反应器中生成己二酸，再经结晶、重结晶、干燥等工序得到己二酸产品。反应在70℃～90℃和接近常压下进行，在硝酸氧化醇酮生成己二酸的过程中，将产生大量含NO、NO2和N2O的废气，称为亚硝气。每生产1mol己二酸产生0.8～1mol氧化亚氮气体，即每生产1t己二酸，约生成0.05t NO，0.11t NO2和0.26t N2O。 　　2.2 N2O环境效应及危害 　　N2O是无色有甜味的气体，不易被氧化，有麻醉作用，称为笑气。近年来随着研究的深入，发现己二酸生产过程中产生的N2O是一种极强的温室效应气体，是《京都议定书》限定排放的6种温室气体之一，其温室效应是CO2的310倍，严重影响着全球的气候变化。N2O在大气中的存留时间长，并可输送到平流层。与二氧化碳相比，虽然N2O在大气中的含量很低，但其单分子增温潜势却是二氧化碳的310倍，对臭氧层的破坏作用比氟里昂更甚，能在大气中存留150～170年，一旦形成不容易消失，对全球气候变暖贡献率6%，是一种危害极大的有害气体。随着对N2O危害的不断认识和可持续发展的需要，对其减排现采取措施刻不容缓。 　　3 催化分解法减排N2O 　　3.1 工艺反应原理 　　催化分解工艺，其催化剂主要成分为氧化铜（16%w）、氧化锌（20%w）及氧化镁，并以三氧化二铝作为平衡载体，在固定床反应器中进行分解反应，进入反应器的N2O在450～760℃的温度下进行分解反应，并放出热量[4]。为了保证转化率不低于95%，催化剂老化程度最小，催化剂在使用初期时，控制反应器入口温度为450℃，同时反应器出口温度控制在740～760℃。催化剂运行末期，其催化效果降低，此时可通过提高反应器入口温度，来保证N2O转化率。 　　反应方程为：N2O（g）→N2（g）+0.5O2（g）+82kJ/mol 　　N2O原料气中还混有少量NOx，在N2O减排后，NOx与NH3混合，在NOx减排反应器中，在催化剂（活性组分为二氧化钛、氧化钨、五氧化二钒）作用下发生选择性低温反应，转换成氮气和水蒸汽，反应方程如下： 　　4NO（g）+4NH3（g）+O2（g）→4N2（g）+6H2O（g） 　　2NO2（g）+4NH3（g）+O2（g）→3N2（g）+6H2O（g） 　　来自己二酸装置的含N2O废气，经N2O减排装置进行N2O分解反应后，成为对大气无害的N2和O2排空；在消减N2O的同时，NOx经过氨还原催化分解反应也进行了减排，NOx被分解为氮气和水，同时对在减排反应过程中产生的热量进行回收。 　　3.2 工艺流程 　　N2O催化分解工艺流程图如图1所示。 　　图1 N2O催化分解工艺流程图 　　从己二酸装置来的温度15℃压力0.24～0.3MPa（绝压）的N2O饱和原料气