第二章误差与数据的统计处理2010.9分解.ppt

第二章 误差及分析数据的统计处理 2.1 定量分析中的误差及分析结果的表达 1、误差与准确度 例如：分析天平称量两物体的质量各为1.6380g和0.1637,假设两者的真实质量分别为1.6381g和0.1638g。 绝对误差相等，相对误差并不一定相同。同样的绝对误差，当被测量的量较大时，相对误差就比较小，测定的准确度就比较高。 ∴ 常用相对误差衡量准确度 问题 同样用万分之一分析天平称量，被称试样质量大一些好，还是小一些好？在滴定分析中，滴定剂消耗体积大一些好，还是小一些好？为什么？ 万分之一分析天平称量的E ±0.0001g；用减量法称样，必须称量两次，可能引起的最大E ±0.0002g；为确保Er≤0.1%，被称试样质量至少应为多少？ 50mL常量滴定管可读准至±0.01mL；每次滴定需读数两次，可能引起的最大绝对误差为±0.02mL；为确保Er≤0.1%，滴定剂消耗量至少应为多少？ 2.偏差与精密度 请看下面两组测定值： 甲组：2.9 2.9 3.0 3.1 3.1 乙组：2.8 3.0 3.0 3.0 3.2 甲组 乙组 平均值 3.0 3.0 平均偏差 0.08 0.08 标准偏差（Standard Deviation）——又称均方根偏差 – 当测定次数趋于无限多时，称为总体标准偏差σ： 小结： 准确度常用误差来表示，误差越小，准确度越高，而且用相对误差更为确切。 精密度的大小常用偏差表示。在偏差的表示中，用标准偏差更合理。 在科研论文中，常用标准偏差表示精密度；在学生实验中，常用相对平均偏差或绝对偏差表示精密度。 3. 准确度与精密度的关系 4. 误差的分类及减免误差的方法 系统误差产生的原因 系统误差的性质 系统误差的校正方法 随机误差产生的原因 随机误差的性质 有限次测定中的随机误差服从t分布！ t 值表 为什么要对数据进行处理？ 个别偏离较大的数据是保留还是该弃去？ 测得的平均值与真值（标准值）的差异是否合理？用于检验方法是否存在系统误差 相同方法测得的两组数据或用两种不同方法对同一试样测得的两组数据间的差异是否在允许的范围内？ 平均值与标准值的比较（t检验，检查方法准确度） 例 两组数据平均值的比较 例： 再进行 t 检验： §2.3 有效数字及其运算规则 分析天平称得某物体的质量为0.5180g 其中，0.518是准确的，最后一位数字“0”是可疑的，可能有± 1个单位的误差，即其实际质量是：0.5180 ±0.0001g范围内的某一数值。此时称量的绝对误差： E ±0.0001g 相对误差： 注意： 运算中，首位数字≥8，有效数字可多记一位； 2. 数字“0”’在数据中有双重意义。 0.0758 g 0.2100 mol/L 3. 当需要在数的末尾加“0”作定位用时，最好采用指数形式 4. pH、pM等有效数字位数，则对数的位数与真数的有效数字位数相等，对数的首数（整数部分）只起到定位作用。 2、修约规则 3、运算规则 乘除法运算 混合运算时，先乘除，后加减 先修约再运算？先运算再修约？ 将参与运算的各数的有效数字位数修约到比该数应有的有效数字位数多一位 安全数字 ，再进行运算。 分析结果的表示： 常识 组分含量≥10%，取四位有效数字； 组分含量1% ~ 10%，取三位有效数字 表示误差大小时，取一位，最多两位有效数字。 例 §2.4 标准曲线的回归分析（不考） 1、最小二乘法拟合的统计学原理 2、回归方程的检验（相关系数 r） 解 本章重点 准确度 0.2% 与精密度 0.1% 误差的种类、特性及减免方法 有效数字及其运算规则 平均值的置信区间：平均值，n，s , P 显著性检验：t检验 练习题 1. 已知某溶液的pH值为2.00，则其[H+]值为_________。 A. B. C. D. 2. 下列情况属于随机误差的是________ A. 滴定时所用溶剂中含有微量被测组分； B. 读取滴定管读数时总是偏高或偏低; C. 滴定管读数最后一位估计不准； D.滴定时有少量溶液溅出。 3. 减小随机误差可采取的方式有________ A. 进行空白实验； B. 进行对照实验; C. 校正仪器； D.增加平行测定次数。 4. 下面结果应取几位有效数字________ A. 一位； B. 二位; C. 三位； D.四位。 5. 下列数据包含有效数字的位数分别为： 1.234 0.17 pKa 12.58 6. 将下列数字修约成四位有效数字： 12.572 54.38765 5.4545 3.6495 0.0座机电话号码 具体步骤 第一步：用F检验法（方差比检验）判断两组数据的精密度是否有显著性差异 若F计算 F表（P20），则精密度无显著性差异！