第6章 原子结构与元素周期律剖析.ppt

　　就同一周期而言，过渡元素从左向右原子半径减小的程度比主族元素要小。因为过渡元素随着原子序数的增加，新增加的电子填充到次外层，而次外层电子对核电荷的抵消作用要比最外层电子大得多，致使有效核电荷增加的程度较小，所以同一周期过渡元素从左向右原子半径减小的程度就比较小。 同理内过渡元素 ?? 镧系元素新增加的电子填充到外数第三层，原子半径减小的程度就更小些，从 La 到 Lu，原子半径一共减少仅约 9 pm 。 　　15 种镧系元素原子半径共减小约 9 pm这一事实，称为镧系收缩。 镧系收缩的结果，使镧系后面的各过渡元素的原子半径都相应的缩小，使第三过渡元素的原子半径与第二过渡元素的原子半径相近，导致了 Zr 和 Hf，Nb 和Ta，Mo 和 W 等在性质上极为相似，分离困难。如 　　　　 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe r∕pm 232 197 162 147 134 128 127 126 　 Rb Sr Y 　Zr Nb Mo Tc Ru r∕pm 248 215 180 160 146 139 136 134 　　　　 Cs Ba La Hf Ta W Re Os r∕pm 265 217 183 159 146 139 137 135 　　同时镧系各元素之间的原子半径也非常相近，性质相似，分离非常困难。同一主族中，从上到下虽然核电荷的增加有使原子半径减小的作用，但原子的电子层数增多起更主要作用，所以从上到下原子半径增大。例如 元素 r∕pm 元素 r∕pm 元素 r∕pm Li 152 Be 113 B 86 Na 186 Mg 160 Al 143 K 232 Ca 197 Ga 135 Rb 248 Sr 215 In 167 Cs 265 Ba 217 Tl 170 　　副族元素中，第一过渡系列的原子半径较小。第二和第三过渡系列的原子半径大于第一过渡系列的原子半径。 但第二和第三过渡系列的原子半径很接近，正如前面所述，这是“镧系收缩”的影响。 6－6－2 电离能 　　元素的一个基态的气态原子失去一个电子，变成气态正离子时所需的能量，称为该元素的第一电离能，用 I1 表示。从正一价离子再失去一个电子形成正二价离子时，所需要的能量叫做第二电离能，以此类推。电离能的大小反映原子失去电子的难易，电离能越大，失电子越难。 　　元素的第一电离能最重要，I1 是衡量元素的原子失去电子的能力和元素金属性的一种尺度。元素的第一电离能的数据可由发射光谱实验得到，其数据见本书附录 13 。随着原子序数的增加，第一电离能也呈周期性变化。 　　电离能的大小主要取决于原子核电荷数、原子半径和电子构型。在同一周期中，从左向右随着核电荷数的增多和原子半径的减小，原子核对外层电子的引力增大，电离能呈递增趋势。这是一般规律，但有反常现象出现。见如下数据 元素 　　 Li Be B C N O F Ne I1/(kJ?mol-1) 520 900 801 1086 1402 1314 1681 2081 元素 　 Na Mg Al Si P S Cl Ar I1/(kJ?mol-1) 496 738 578 787 1012 1000