13第十三章取代羧酸教案.pptVIP

* * 例三 合成 * * 与酰氯或酸酐反应，可合成?-二酮等： ?-二酮 2，4-二酮 * * 丙二酸二乙酯在合成中的应用 a.?? 合成一元酸 b.?? 合成二元酸 c.?? 合成环状化合物酸 1、制备： 五、丙二酸酯的合成和应用 * * 2、化学性质 合成增加两个碳的羧酸 如：合成环状羧酸 * * 合成二元羧酸： 1 2 * * 迈克尔加成－－Michael addition 迈克尔加成历程： * * * * 鲁宾逊(Robinson)关环： 其他具有显著酸性氢的化合物也能发生迈克尔加成： * * 例1:从丙酮出发合成 若以乙酰乙酸乙酯代替丙二酸酯，则可合成： * * 若以甲醛与丙酮的缩合产物获本甲醛与丙酮的缩合产物为原料，则分别可合成： 若以乙酰乙酸乙酯代替丙二酸酯，则可合成： * * 例2: 从丙二酸酯出发合成 Knoevenagel缩合反应： * * 作业： P425: 1(1)-(6),(9) 2 5(1),(2) 6(1),(3) 7 * * 下课了！ * * 第十三章 取代羧酸 卤代酸、羟基酸、羰基酸、氨基酸 * * 1、掌握羟基酸的化性，了解重要的醇酸； 2、掌握乙酰乙酸乙酯及丙二酸二乙酯在有机合成上的应用。 目的要求: * * 13.1 羟基酸的分类、命名和来源 醇 酸：-OH连在饱和碳上 酚 酸：-OH直接连在芳香环上 分类 羟基酸：分子中同时含有-OH和-COOH 醇 酸 醇 酸 酚 酸 * * 命名 根据分子中羟基和羰基的相对位置，有α、β、γ……等羟基酸，或按系统命名编号，羧基碳原子编号为1，选择含羟基和羧基的最长碳链作主链。更常用的是俗名。 酒石酸 柠檬酸 苹果酸 乳酸 水杨酸 * * 合成 卤代酸水解 氰醇水解 Reformatsky反应 * * LDA法： 二异丙基氨基锂，有机强碱 * * 1.? 多为结晶固体，或为糖浆状液体。 2. 由于分子中同时含羟基和羧基两个极性基团，可形成氢键，水溶性较大。 一、物理性质： 二、化学性质： 1.??酸性：由于羟基的吸电子性，其酸性比羧酸强。 13.2 羟基酸的性质 * * 酚酸 邻羟基苯甲酸可形成分子内氢键而使酸性增强 -OH在烃基上的位置，距-COOH越近，酸性越强。 * * （2）β-羟基酸—分子内脱水形成α,β- 不饱和酸 （1）α-羟基酸--两分子间相互酯化，生成交酯。 2. 脱水: * * （3）γ或δ羟基酸--发生分子内的酯化，产物叫内酯 γ-丁内酯 δ-戊内酯 从二十四碳烯酸合成十五内酯----一种名贵香料 * * 3.氧化：α-羟基酸中的羟基比醇羟基容易氧化。土伦试剂与醇不发生反应，但能把α-羟基酸氧化为α-羰基酸。 4.脱羧: 可用于从高级羧酸合成减少一个碳原子的醛酮： * * 存在: 酸牛奶（外消旋）、蔗糖发酵（左旋的）、肌肉中（右旋的）。 用途: 具有很强的吸湿性；工业上作除钙剂（钙盐不溶于水）；食品工业中作增酸剂；钙盐可补钙。 一、乳酸： 13.3 重要的羟基酸 结构: * * 二、苹果酸（α-羟基酸） ? 存在: 未成熟的果实内；植物的叶子中；自然界中存在的是左旋体。 用途: 制药和食品工业。 三、酒石酸 存在: 多种水果中；或以盐的形式存在于水果中。 用途: 可用作酸味剂，其锑钾盐有抗血吸虫作用。 结构 : 结构 : * * 四、柠檬酸 结构 : 存在: 多种植物的果实中；动物组织与体液中，为无色晶体。 用途: 食品工业的调味品（有酸味），也用于制药业。 * * 用途：乙酰水扬酸即阿司匹灵有解热、镇痛作用，能抑制血小板凝聚，防止血栓的形成。 五、水杨酸（邻羟基苯甲酸） 结构和制备 ： 水杨酸甲酯是由冬青树叶中取得的主要成分（也叫冬青油），可做香料和外用扭伤药。 Kolbe-Schmidt反应 200～220℃ * * ⑴ 没食子酸（又叫五倍子酸） 存在 ： 为无色晶体，以丹宁形式存在于许多植物中。 　　（丹宁是一种天然产物） ⑵ 五倍子丹宁 是由葡萄糖与不同数目的五倍子酸形成的酯的混合物 存在：多种植物中；有鞣皮的作用（即将生皮变为皮革）。 用途： 有杀菌、防腐和凝固蛋白质的作用，可用作止血及收敛剂等。 * * 13.4 羰基酸的分类、命名 分子中既含有羰基，又含有羧基的化合物称为羰基酸，如丙酮酸、3-丁酮酸等。 乙醛酸