第2章_合成氨.ppt

Chemical Technology 第二章 合成氨Synthesis of Ammonia 2.1 概述 Preface 氨的性质和用途 合成氨的生产过程 化肥及C1化工产品示意图 2.2 原料气的制取Production of synthetic gases 合成氨的生产需要高纯氢气和氮气。 氢气的主要来源有：气态烃类转化、固体燃料气化和重质烃类转化。其中以天然气为原料的气态烃类转化过程经济效益最高，因此本节重点介绍气态烃类蒸汽转化过程。 天然气中主要成份为甲烷，还含有乙烷、丙烷及其他少量烯烃等，也含有极少量的S等对催化剂有害元素。 以甲烷为代表，讨论气态烃类蒸汽转化的主要反应及其控制条件。 天然气制合成气的方法 蒸汽转化法 Steam reforming 部分氧化法 Partial oxidation 甲烷制合成气化学反应 2.2.1 甲烷蒸汽转化反应的热力学分析 转化反应平衡组成的计算 不同温度下的转化气体平衡组成 影响甲烷蒸汽转化平衡组成的因素： T K P K 水碳比 x 2.2.2 甲烷蒸汽转化反应的动力学分析 2 扩散作用对甲烷蒸汽转化反应的影响 2.2.3 过程析碳处理 催化剂组成：NiO为最主要活性成份。实际加速反应的活性成份是Ni，所以使用前必须进行还原反应，使氧化态变成还原态Ni。 ①活性组分：从性能和经济考虑，活性组分，镍为最佳。 ②助催化剂：提高镍的活性、延长寿命和增加抗析碳能力。 ③镍催化剂的载体：使镍高度分散、晶料变细、抗老化和抗析碳等作用。常用的有氧化铝、氧化镁、氧化钾、氧化钙、氧化铬、氧化钛、和氧化钡等。 工业上采用了分段转化的流程 ： 首先，在较低温度下，在外热式一段转化炉中进行烃类蒸气转化反应，而后在较高温度下，在二段转化炉中加入空气，利用反应热 将甲烷转化反应进行到底。 二段转化的化学反应： 2H2+O2 2H2O g △H0298 -482.99kJ/mol 2CO+O2 CO2 △H0298 -565.95kJ/mol CH4+O2 CO+3H2 为什么用二段转化方式？ ① 一段、二段转化压力 ③ 转化温度 空速表示方法： 原料气空速：每立方米催化剂每小时通过的含烃原料的标准立方米数。 碳空速：每立方米催化剂每小时通过甲烷的标准立方米数。 理论氢空速：每立方米催化剂每小时通过的理论氢的标准立方米数。 原则：生产能力和催化剂用量。 碳空速 1000 ～2000h－1 1.气体流速高，有利于传热，延长炉管寿命 2.提高生产能力。 3.不宜过高，床层阻力增大，能耗增加。 压力越高，可适当采取较高空速。 实际操作时，二段转化为了使催化剂即将更换时仍能满足工艺要求，可选低一点 3. 凯洛格 Kellogg 甲烷蒸汽转化工艺流程 4. 主要设备 一段转化炉 是烃类蒸汽转化的关键设备之一。它由对流段和辐射段组成。 主要设备：二段转化炉 2.3 原料气的净化 Purification of Synthetic Gas 2.3.1 原料气的脱硫 氧化锌法脱硫剂 氧化锌法脱除有机硫 2 钴 Co -钼 Mo 加氢脱硫法 钴 Co -钼 Mo 加氢工艺条件 （1）湿式氧化法 改良ADA法 （2）化学吸收法 醇胺法 （3）物理吸收法 低温甲醇、聚乙二醇二甲醚 （4）物理化学吸收法 环丁砜法 1 脱硫改良ADA法 3 ADA法脱硫工艺条件 ADA法脱硫工艺条件 ADA法脱硫工艺条件 4 改良ADA法脱硫工艺流程 2.3.2 一氧化碳变换 2.3.2.1 变换反应热力学 2 变换率及其计算 2.3.2.2 变换反应动力学 关于变换反应的机理，主要有两种： 变换反应常用的3种动力学方程如下： 1 rCO k0 yCO - y*CO 等温积分式 2 对各种不同的催化剂，可由实验得出速率常数k。 3 2.3.2.3 变换反应催化剂 2 低温变换催化剂 （3）耐硫变换催化剂 组成：通常是将活性组分Co-Mo，Ni-Mo等负载在载体上组成，载体多为Al2O3，Al2O3＋Re2O3 Re代表稀土元素）。 特点： （1）有很好低温活性 （2）有突出的耐硫和抗毒性 （3）强度高，遇水不粉化 （4）可再硫化 国内外耐硫变换催化剂 4 催化剂中毒 2.3.2.4 变换过程工艺条件 变换过程工艺条件 2.3.2.5 变换反应的工艺流程 一、工艺流程设计依据为： （1）原料中的CO含量； （2）变换催化剂的温度范围； （3）残余的CO的要求。 二、两种典型的变换工艺流程： （1）中（高）变—低变串联流程； （2）多段变换流程。 1. 中 高 - 低变串联流程 此法一