第二章 红外光谱和拉曼光谱.ppt

3. 分子对红外辐射产生吸收要满足的条件是 1 _______________________________________ 2 _______________________________________ 4. 分子CH3CH2CHO在3000~2700cm-1的吸收带是由________________; 在1900~1650cm-1吸收带是由____________________; 在1475~1300cm-1吸收带是由____________________。 5. 在某些分子中, 诱导效应和共轭效应使吸收带的频率发生位移。当诱导效应使化学键的键能增加时, 则吸收带频率移向_________, 反之, 移向_____________。当共轭效应使电子云密度平均化时, 则使双键频率移向_________, 而单键频率略向__________。 问答： 6. 现有一未知化合物，可能是酮、醛、酸、酯、酸酐、酰胺。试设计一简单方法鉴别之。 7.下图为含C、H的液体化合物 分子量为84.2，沸点为63·4℃ 的红外光谱，推定其结构。 8.有一化合物分子式C7H6O，其IR光谱图如下，试推测结构。 答案： 1. 偶极矩；单原子 、同核分子。 2. 4 3N-5 4 ，2，不对称伸缩。 3. 分子的振动方式必须是红外或活性的； 某一振动方式频率与红外线对的某一频率相同（即能产生瞬时偶极矩变化）。 4. CH3、CH2及醛基中的C－H伸缩振动引起； C＝O伸缩振动引起； －CH3、－CH2－的C－H 弯曲振动引起。 7.9.2仲酰胺 R-C O-NHR’ a υNH吸收：在3460~3400cm-1有一很尖的吸收。 在压片法或浓溶液中，υNH会可能出现几个吸收带。 b υC O：即酰胺I带。在1680~1630cm-1。 c δNH和υC-N之间偶合造成酰胺Ⅱ带和酰胺Ⅲ带。酰胺Ⅱ带在1570~1510cm-1。酰胺Ⅲ带在1335~1200cm-1。 （3）叔酰胺 R-CO-NR’2 ： 叔酰胺的氮原子上没有质子，其唯一特征的谱带是υC O，在1680~1630cm-1。 酰胺的特征吸收带 1680~1630 1680~1630 υC O R-CO-NR’R” 1335~1200 ~1290 1570~1515 1550~1510 δNH与υC-N 酰胺Ⅱ带偶合产生 酰胺Ⅲ带 1655~1630 1680~1670 υC O酰胺Ⅰ带 3330~3060（多个带） 3500~3400 υNH一个或多个吸收带 R-CO-NHR’ 1655~1610 1620~1590 δNH酰胺Ⅱ带 1665~1630 1690~1670 υC O酰胺Ⅰ带 3360~3180 3540~3380 υNH二个吸收带 R-CO-NH2 缔合态（cm-1） 游离态（cm-1） 吸收带 酰胺 acetamide 乙酰胺 N-methylacetamide N,N-dimethylacetamide 苯甲酰胺的红外光谱图 3177,3369的双峰为υNH吸收，1661为 υC O即酰胺I带, 1626即酰胺Ⅱ带。 苯甲酰苯胺 Ph-CO-NH-Ph 的红外光谱 υNH在3346cm-1，一个峰，为仲酰胺。酰胺I带υC O在1657cm-1;酰胺Ⅱ带在1538cm-1，酰胺Ⅲ带在1323cm-1。 7.9 硝基化合物 1 有两个很强的吸收带，分别为 和 。 脂肪族中， 1565~1545cm-1； 1385~1350cm-1 芳香族中: 1550~1500cm-1， 1365~1290cm-1 （2） 受共轭基团的影响较大，对位有给电子取代基的芳香族硝基化合物的 较低。 如p-NH2-Ph-NO2中 1475cm-1， 1310cm-1。 间二硝基苯的红外光谱 1535为 , 1355为 化合物 υC O cm-1 其他特征 1 醛 1700（非共轭 1700 共轭多数 1700） 有Fermi共振峰的2个峰： 2820，2720 2 酮 1700 非共轭1715 共轭 1700 3 羧酸 无缔合1760 缔合1710 υOH: 3500-2500cm-1, υC-O 1300-1000cm-1 4 羧酸盐 2个峰：1650-1545， 1450-1300 5 酯 非共轭 1735 υC-O 有2-3个峰：1300-1000cm-1 6 酰胺 无缔合1700-1680 缔合1660-1640 υN-H :3500-3100 cm-1 7 酰卤 非共轭1800， 共轭1780-1720 8