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中级无机化学
项斯芬 姚光庆 编著
北京大学出版社
1.4．解：
（1）H2O2 （2）S2O32(
（3）N2O (N(N(O方式) （4）Hg2Cl2
（5）H2C=C=CH2 （6）UOF4
C5v
（7）BF4( （8）SClF5
（9）反-Pt(NH3)2Cl2 （10）PtCl3(C2H4)(
第二章
2.1 解：
Ni2+ d8组态 Pt2+ d8组态
第四周期（分裂能小） 第六周期（分裂能大）
trans cis
四面体构型 平面四方形构型（两种构型）
只有一种结构 （P代表PPh3）
2.2 解
（1）MA2B4 （2）MA3B3
trans cis fac(面式) mer(经式)
D4h C2v C3v C2v
(=0 ((0 ((0 ((0
(fac((mer
2.3 Co(en)2Cl2+
D2h C2 光活异构体 C2
Co(en)2(NH3)Cl2+
trans cis
Co(en)(NH3)2Cl2+
trans(1) trans(2) cis
2.4 Co(en)33+ Ru(bipy)32+ 手性分子
D3 D3
PtCl(dien)+
dien
基本上为平面分子,无手性
2.5 (1) 分别用BaCl2溶液滴入，有白色沉液出现的为[Co(NH3)5Br]SO4，或分别加入AgNO3溶液，产生浅黄色沉淀的为[Co(NH3)5SO4]Br。
（2）等物质量的异构体中分别加入过量AgNO3，产生少量沉淀（1molAgCl↓）的为前者（摩尔比为2：1），产生大量沉淀（2molAgCl↓）的为后者。
或用电导方法测量，前者和后者的电导比为2：3
（3）[Co(H2O)4Cl2]+
顺式C2v、反式D4h，对称性不同，偶极矩不同，可以用物理方法鉴别，例如红外或Raman光谱不同。
2.6 8个CN(－基团在化合物中的化学环境是完全等同的，可能的结构是四方反棱柱和四方棱柱构型，不可能是12面体（D2d点群），实验证明是四方反棱柱。
2.7 根据HSAB的协同作用（symbiotic）原理，软配体可使中心金属变软，反之亦然，CN是软配体，NH3是硬配体。桥连配体NCS中 S比N软，因此分子结构为：
(H3N)5Co－NCS－Co(CN)5
2.8 同上题，桥连配体NC中 C比N软，因此，分子结构为：
Co(NH3)5－NC－Co(CN)5
2.9 AgO晶体中的Ag(Ⅱ)实际上是Ag(Ⅰ)和Ag(Ⅲ)混合而成，
d10 的Ag(I)为sp杂化，直线型
d8的Ag(Ⅲ)倾向dsp2杂化，以获得更多的晶体场稳定化能，因此为平面四方。
2.10 Mn(CO)5(NO)
（1）C4v
（2）Co(PPh2Me)2(NO)Cl2
C2v C2v C1 C1
（对映体的点群不变，未给出）
（3）[Fe(CO)4(CN)]－
C2v C3v
（4）Ni(PPhMe2)2Br3
C2v Cs D3h
（5）Ru(PPh3)3Cl2
D3h Cs C2v
（6）VOCl42(
C3v C2v
第三章
3.1
为d5，CN(－强场配体 H2O为弱场配体
∴为LS 为HS
有一个未成对电子 有五个未成对电子
d8 N
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