第四章 物质结(新).ppt

（a）在形成分子时，由于原子间的相互作用，若干不同 类型的，能量相近的轨道混合起来，重新组成一组 新的轨道，这种重新组合的过程叫杂化，所形成的 新轨道称为杂化轨道。 （b）杂化轨道的数目与组成杂化轨道的各原子轨道的数 目相等。如在CH4分子形成时，碳原子的一个2S原 子轨道和三个2P原子轨道进行杂化，形成四个SP3 杂化轨道。 （c）杂化轨道又分为等性和不等性杂化轨道两种。 （d）杂化轨道成键时，要满足原子轨道最大重叠原理。 （e）杂化轨道成键时，要满足化学键最小排斥原理。 轨道杂化理论小结 4-2-4 分子轨道理论 价键理论能较好地说明共价键的形成，并能预测分子的空间构型，但是它有局限性。分子轨道理论把分子作为一个整体来处理，较全面地反映分子内电子的运动状态，它可解释一些价键理论无法解释的结构特征（如磁性等）。 一、分子轨道理论的基本要点 1.分子轨道理论认为在组成分子的原子核组合体周围也存在一系列波函数φMO（分子轨道）。作为一种近视处理，可以认为分子轨道是由原子轨道线性组合而成。分子轨道的数目等于组成分子的各原子轨道数目之和。 2.原子轨道要有效地线性组合成分子轨道，必须遵循以下三条原则： （1）对称性匹配 （2）能量相近 只有能量的原子轨道才能组合成有效的分子轨道。能量越相近，组合成的分子轨道越有效。 （3）最大重叠 两原子轨道要有效地组合成分子轨道。必须尽可能地多重叠，以使成键的分子轨道的能量尽可能地降低。 3.电子在分子轨道上的排布也遵循原子轨道电子排布的三原则-----不相容原理、能量最低原理和洪特规则。 能级图 按照分子轨道对称性不同，可将分子轨道分为σ轨道和π轨道。成键轨道的能量比原来的原子轨道能量低，反键轨道的能量比原来原子轨道的能量高。 分子轨道能量高低目前主要从光谱数据测定的。第一、第二周期的同核双原子时，其能量高低顺序由两种情况。O 、F 、Ne的2s轨道和2p轨道能量差较大，不会发生能级的相互作用，能级图如图4-21（a）；O以前的元素原子的2s轨道和2p轨道能量差较小，发生2s-2p重叠，能级图如图4-21（b）。 能量 2p 2p 2p 2p 2s 2s 2s 2s σ * 2px σ * 2px σ * 2s σ 2px σ 2px σ * 2s σ 2s σ 2s 能量 π* 2px π* 2py π* 2px π* 2py π 2px π 2py π 2px π 2py a b 二、同核双原子分子的结构举例 ***键级 （成键电子数-反键电子数）/2 键级越大，表示形成分子的原子键强度越大，分子越稳定。 N2 O2 N2[KK σ2s 2 σ*2s 2 π2py 2 π2pz 2 σ2px 2] O2[KK σ2s 2 σ*2s 2 π2py 2 π2pz 2 σ2px 2] π*2py 1 π*2pz 1 * 4-2-5 金属键 1.金属晶格 金属在形成晶体时，倾向于生成紧密的结构。所谓紧密结构，就是如果把金属原子看作一个个等径小球，则它们将以空间利用率最高的方式排列。金属中常见的结构形式有三种：体性立方晶格、面性立方晶格和六方晶格。 2.金属键 金属键理论：金属原子