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无机化学课程论文 安徽大学化学化工学院 化学类 姓名：孔成成 学号： 空间结构和异构现象 异构体的定义 化学式相同而结构不同的化合物称为异构体。异构体的分类 异构体分为结构异构和空间异构两种.结构异构 由于结构不同(如配合物内外界分配不同等)而造成化合物在物理和化学性质上均差异很大的异构体叫做结构异构。 空间异构 由于配位体在空间所处的位置不同而形成的异构体叫做空间异构。它主要有几何异构和旋光异构两类. (1) 几何异构 在配合物中,多种配体围绕中心体有不同排布而产生的几何异构体,最常见的是顺反异构体.从配位数4开始就可能存在几何异构体,其中以4和6配位化合物研究得最多. A. 配位数为4的配合物的几何异构  配位数为4的配合物有四面体和平面正方形两种空间构型,而四面体配合物中所有配体的位置彼此相邻,所以不存在顺反异构现象.平面正方形的[MA2B2]型配合物有顺式(同种配体处于相邻的位置)和反式(同种配体处于对角的位置)两种异构体.以PtCl2(NH3)2为例,其两种几何异构体的结构式如下： 顺 — 二氯二氨合铂 反 — 二氯二氨合铂 棕黄色，m 0 淡黄色，m = 0 S = 0.2523 g/100g H2O S = 0.0366 g/100g H2O 具抗癌活性(干扰DNA复制) 不具抗癌活性 顺式异构体结构不对称,其偶极矩μ≠0,且是一种很好的抗癌药物,称为顺铂;而反式异构体结构对称,其μ=0,不具有任何抗癌作用.因此通过偶极矩的测定可以区分它们. 配位数为4的平面正方形的配合物,配体的种类不同,其几何异构体的数目见下表. 类型 异构体数目 MA1B3 MA2B2 2 MABC2 2 MABCD 3  (M为中心离子,A,B,C,D表示不同种配体) B. 配位数为6的配合物的几何异构  配位数为6的混配型八面体形配合物也存在顺,反异构体.如[MA2B4]型的[Co(NH3)4Cl2]+配离子有两种几何异构体,其结构如下:配位数为6的正八面体结构配合物的几何异构体的数目 类型 异构体数目 MA5B MA4B2 2 MA3B3 2 MA3B2C 3 MA2B2C2 5 （2）旋光异构 旋光异构体是指两种异构体的对称关系类似于一个人的左手和右手,互成镜像关系的异构体。其结构特点是没有对称面,即不能把这个分子或离子“分割”成相同的两半.例如,[Cr(NH3)2(H2O)2Br2]+可有如图10-7中的六种异构体,其中只有(V)和(VI)互为旋光异构体. 从几何异构看，下图中1、2确为同一化合物. 但它们却互为“镜像”，不存在对称面，不能重叠，这称为“旋光异构现象”. 具有旋光异构的配合物对普通的化学试剂和一般的物理检测都不能表现出差别,但却可使平面偏振光发生方向相反的偏转,其中一种称为右旋(用符号d表示)旋光异构体,另一种称为左旋(用符号l表示)旋光异构体.事实上,动植物体内含有许多具有旋光活性的有机化合物,这类配合物对映体在生物体内的生理功能有极大的差异.　互变异构指一类特殊的同分异构现象。其特点是含有杂原子（如氮、氧或硫原子）的两个同分异构体，其结构差异仅在于质子和相应的双键的迁移，且这两个异构体共存于一个平衡体系中，以相当高的速率互相变换着。酮-烯醇互变异构是较普遍的现象，它可以被酸或碱所催化。　 某些有机化合物的结构以两种官能团异构体互相迅速变换而处于动态平衡的现象。例如，乙酰乙酸乙酯是酮式和烯醇式的平衡混合物： 价互变异构：分子中某些成键电子重新组合产生的结构异构体,它包含原子的移动,但不是原子的迁移。