无机化学酸碱溶液.docVIP

酸碱溶液 1．已知在水溶液中，Cu的电位图为，而在乙腈非水介质中却为，解释这种差别。 解答： 在非水介质乙腈中，离子与溶剂间的静电作用比在水中时要弱得多，因而Cu2+溶剂化所放出的能量不足以补偿Cu+的电离所耗能量，以致Cu+可以稳定存在，不发生歧化。 2.排列下列离子水解程度的大小顺序 。 Ce4+，Lu3+，Eu2+，La3+ 解答： Ce4+ Lu3+ La3+ Eu2+ 3. CH3 2N—PF2有两个碱性原子P和N，与BH3和BF3形成配合物时与BH3相结合的原子是 ，与BF3相结合的原子是 。 解答： P，N 4.按照质子亲和势增加的顺序将下列各碱排序为 。 HS ，F ，I ， 解答： I- F- HS- 5.在下述各组化合物中，最强的Lewis酸是： 1 BF3，BCl3，BBr3； 2 BeCl2，BCl3 解答： 1 BBr3； 2 BCl3 6. 解释酸性变化规律HOI HOBr HOCl。 解答： 根据诱导效应：在中，随着B原子的半径减小、电负性增大，成键电子向B转移的趋势增加，使得H—O键断裂的趋势增大，因而酸性增强。 7. 在金属Cd2+、Rb+、Cr3+、Pb2+、Sr2+、Pd2+中，可能存在于硅铝酸盐矿中的是 ，可能存在于硫化物矿中的是 。 解答： 硅铝酸盐：Rb，Cr，Sr；硫化物：Cd，Pb，Pd 8. 判断下列反应的产物并写出化学方程式： 1 BF3与过量NaF在酸性水溶液中的反应； 2 BCl3与过量NaCl在酸性水溶液中的反应。 解答： 1 BF3是硬Lewis酸，对F 硬的中强碱 具有较高的亲和力。反应形成配合物： BF3 g + F aq [BF4] aq 过量的F 和酸是为了防止pH过高的条件下形成水解产物如[BF3OH] 。 2 与水解倾向较弱的B—F键不同，其他B—X键极易水解。可以预料BCl3将发生水解而不是与Cl 配位。 BCl3 g + 3H2O l B OH 3 aq + 3HCl aq 9.比较HCF3与HCH2NO2的酸性强弱，叙述理由。 解答： HCF3酸性较弱。按照诱导效应似应是前者的酸性强，因为3个电负性很大的F使C原子上带很高的正电荷。然而HCF3失去质子形成的基团C上的负电荷离域化程度并不高，而在HCH2NO2失去质子形成的基团C上的负电荷可以向NO2基团的 *轨道离域而稳定。所以后者的酸性较强。 10. 1 通入H2S时，Ni2+ aq 和Mn2+ aq 哪一个更易形成硫化物？ 2 用第4周期离子酸的软硬变化趋势对你的答案作解释。 3 写出反应的平衡方程式。 解答： 1 Ni2+； 2 d区同一周期氧化数相同的金属离子自左向右越来越软； 3 Ni2+ + H2SNiS + 2H+ 11. Al2S3受潮时发出一种腐败气味，写出该反应的平衡化学方程式并用软硬酸碱理论讨论之。 解答： Al2S3 + 3H2OAl2O3 + 3H2S Al3+是硬酸，碱O2-的硬度大于S2-的硬度。 12. Ni和Cu的常见矿是硫化物矿，而Al和Ga则分别以氧化物和碳酸盐形式存在。原因是 。 解答： O2-和都是硬碱而S2-是软碱，Ni2+和Cu2+是比Al3+和Ga3+软的酸。符合硬亲硬、软亲软的规则。 13.将化合物H2O、H2S和H2Se按下述性质排序： 酸性增大的顺序 ， 解答： 1 H2O H2S H2Se； 14.判断IIIA族卤化物的反应：写出下列反应方程式或指出不发生反应。 1 AlCl3与 C2H5 3NGaCl3 甲苯溶液 2 C2H5 3NGaCl3与GaF3 甲苯溶液 3 TlCl与NaI 水溶液 4 CH3 2SAlCl3与GaBr3 酸性水溶液 解答： 1 与Ga III 相比，Al III 是更强、更硬的Lewis酸，因而可望发生下述反应： AlCl3 + C2H5 3NGaCl3 C2H5 3NAlCl3 + GaCl3 2 不反应。GaF3的晶格焓甚高，因而不是强Lewis酸。 3 Tl I 是软酸，在I 与Cl 之间更倾向于选择较软的I ： TlCl s + NaI aq TlI s + NaCl aq Tl I 卤化物像银的卤化物一样，在水中难溶，因而上述反应可能进行得很慢。 4 Me2SAlCl3 + GaBr3Me2SGaBr3 + AlCl3 Ga-S为软软结合。 15. 液氨的酸碱化学往往相似于水溶液中的酸碱化学。假定这种情况正确，试写出固体Zn NH2 2与下列两种物质起反应的化学方程式： 1 液氨中的； 2 液氨中的KN