第九章 生物碱幻灯片.ppt

天然药物化学宋晓凯主编 第一版 主讲教师：袁小红 一、概述 一、概述 吗啡：镇痛 一、概述 一、概述 1803年，Derosne从鸦片中得到那可汀（narcotine） 1806年, F.W.Sertrner分离到吗啡碱 morphine 一、概述 1810年，Gomes从金鸡纳树皮中分离到金鸡宁（cinchoine） 1820，Pierre Pelletier从中分离得到奎宁（quinine） 其后Joseph Caventou从中分离得到辛可宁（cinchonine） 一、概述 1817年，士的宁（strychnine）、吐根碱（emetine） 一、概述 1819，1820… … 一、概述 一、概述 生物碱构效关系的研究 植物古柯中的有效成分古柯碱（cocaine）虽有很强的局部麻醉作用，但是毒性较大，久用容易成瘾 一、概述 生物碱的分布 在高等植物中分布较广，主要存在于双子叶植物的100多科中：豆科、茄科、防己科、罂粟科、毛茛科等。单子叶植物较少，低等植物仅在蕨类和菌类个别植物中。 在植物各器官和组织都可能存在，但含量不同。 同一植物含有多种生物碱，同一生物碱可能分布在不同植物中。同科属的植物所含生物碱具有相似性。 一、概述 1.游离碱：碱性极弱，以游离碱的形式存在。 2.成 盐：有机酸有：柠檬酸、酒石酸等；特殊的酸类：乌头酸、绿原酸等；无机酸：硫酸、盐酸等。 3.苷 类：以苷的形式存在于植物中； 4.酯 类：多种吲哚类生物碱分子中的羧基，常以甲酯形式存在。 5.N-氧化物：植物体中的氮氧化物约一百余种。 本 章 内 容 二、分类 分类方法 1.按来源分类； 2.按化学结构分类； 3.按生源结合化学分类； 二、分类 ㈠有机胺类（苯丙氨酸/酪氨酸） 氮原子不结合在环内的一类生物碱。 二、分类 ㈠有机胺类（苯丙氨酸/酪氨酸） 二、分类 ㈡吡咯衍生物 由吡咯或四氢吡咯衍生的生物碱。 二、分类 ㈡吡咯衍生物 简单的吡咯衍生物 二、分类 ㈡吡咯衍生物 二、分类 ㈡吡咯衍生物 吲哚里西啶（indolizidine）衍生物 二、分类 ㈢吡啶衍生物 由吡啶或六氢吡啶衍生的生物碱。 分：简单吡啶衍生物、喹诺里西啶（quinolizidine） 二、分类 ㈢吡啶衍生物 二、分类 ㈢吡啶衍生物 二、分类 ㈣莨菪烷（tropane）衍生物 由吡咯啶和哌啶骈合而成的杂环。 分：颠茄生物碱（belladonna alkaloids） 古柯生物碱（coca alkaloids） 二、分类 莨菪碱是由莨菪醇（tuopine）与莨菪酸（tuopic acid）缩合而生成的酯： 二、分类 颠茄生物碱（belladonna alkaloids） 二、分类 古柯生物碱（coca alkaloids） 二、分类 ㈤喹啉衍生物 二、分类 ㈥异喹啉衍生物 二、分类 ㈥异喹啉衍生物 二、分类 二、分类 二、分类 二、分类 二、分类 二、分类 二、分类 二、分类 ㈦菲啶（phenanthridine）衍生物 属异喹啉类衍生物，重要的类型有： 苯骈菲啶类 吡咯骈菲啶类 二、分类 ㈦菲啶（phenanthridine）衍生物 苯骈菲啶类 吡咯骈菲啶类 二、分类 ㈧吖啶酮（acridone）衍生物 二、分类 ㈨吲哚（yinduo）衍生物 二、分类 ㈨吲哚（yinduo）衍生物 二、分类 ㈩ 咪唑（imidazole）衍生物 二、分类 十一 喹唑酮（quinazolidone）衍生物 二、分类 十二 嘌呤（purine）衍生物 二、分类 十三 甾体生物碱类 二、分类 十四 萜生物碱类 二、分类 十五 大环生物碱类 二、分类 十六 其他类型生物碱 本 章 内 容 三、理化性质（一）一般性质 （一）一般性质 1.形态——多为结晶固体，少为粉末；有熔点。 少数常温下——液体（多不含氧，若含多成酯键） 三、理化性质（一）一般性质 2.颜色——多为无色或白色，少数有色。 三、理化性质（一）一般性质 一叶萩碱成盐后则无色。 三、理化性质（一）一般性质 3.味 觉——多具苦味。 4.挥发性——多无挥发性，少数具挥发性。 5.旋光性——多为左旋光性。 有的产生变旋现象。 如：菸碱 中性溶液——左旋光性 酸性溶液——右旋光性 多数左旋体呈显著生理活性。 三、理化性质（一）一般性质 *酸、碱均为1%。 三、理化性质（一）一般性质 6.溶解度 1 游离碱 少数酚性碱，由于各种原因而导致不溶碱水中。 如： 三、理化性质（一）一般性质 6.溶解度 2 成盐Alk 多易溶于水，不溶或难溶有机溶剂。 含氧酸盐的水溶性往往较大。 与大分子有机酸所形成的盐水溶性差 与小分子有机酸或无机酸成盐水溶性较好。 三、