第二十一章氧化还原滴定法.ppt.ppt

第二十一章 氧化还原 滴定法 主要内容 §21.1 氧化还原反应方程式的配平 §21.2 原电池与电极电势 §21.3 影响电极电势的因素 §21.4 氧化还原滴定法 §21.2 原电池与电极电势 一、原电池 （一）原电池的概念 将锌片放入Cu2+溶液中，立即会发生如下反应。 Zn ＋ Cu2+ ＝ Cu ＋ Zn2+ (还原剂) (氧化剂) 氧化剂和还原剂之间发生了电子转移： 2e- 0 2+ 0 2+ Zn ＋ Cu2+ ＝ Cu ＋ Zn2+ §21.2 原电池与电极电势 （一）原电池的概念 原电池由两个半电池组成 §21.2 原电池与电极电势 （二）原电池的表示方法 氧化数高—氧化型 氧化数低—还原型 氧化型＋ne- 还原型 n—电子的计算系数 半电池中产生电极反应的物质，如果本身不能作为导电电极则要另外插入惰性电极（如铂电极） §21.2 原电池与电极电势 （二）原电池的表示方法 原电池的装置可以用符号表示。 铜锌原电池： (－)Zn∣ZnSO4（c1）‖CuSO4（c2）∣Cu(＋) ① 负极写在左边，正极写在右边 　② 用∣表示电极与离子溶液之间的物相界面 　③ 不存在相界面，用“，” 分开。加上不与金属离子反应的金属惰性电极。??? 　④ 用‖表示盐桥 　⑤ 表示出相应的离子浓度或气体压力。 §21.2 原电池与电极电势 （二）原电池的表示方法 氢电极与铁电极组成的原电池 Pt∣H2（p）∣H+（c1）‖Fe3+（c2），Fe2+（c3）∣Pt 负极反应 H2-2e- 2H+ 正极反应 Fe3+＋ e- Fe2+ 原电池反应 H2＋2Fe3+ 2H+＋2Fe2+ §21.2 原电池与电极电势 （三）原电池的电动势 流过电池的电流为零或接近于零时两个电级的电位差则为原电池的电动势，简写为EMF。 正极的电极电势减去负极的电极电势求得 式中，E为原电池的电动势； 、 为相对于同一基准的电极电势。 §21.2 原电池与电极电势 二、电极电势和标准电极电势 （一）电极电势 1．金属电极电势的产生 M Mn+（aq）+ne- §21.2 原电池与电极电势 2．标准氢电极 §21.2 原电池与电极电势 （二）标准电极电势 特规定298.15K时（相当于摄氏温度25℃），当所有溶解态作用物的浓度为1mol·L?1时（严格讲活度为1）；所有气体作用物的分压为101.325kPa时的电极电势，称为标准电极电势。用符号 表示。 （-）标准氢电极‖欲测给定电极（＋） §21.3 影响电极电势的因素 一、能斯特方程式 Ox＋ne- Red 在25℃时得到： §21.3 影响电极电势的因素 一、能斯特方程式 例21-6 试写出下列电对的能斯特方程： （1）Zn2+／Zn； （2）Cl2／Cl -； （3）Cr2O72-／Cr3+（酸性介质）； （4）MnO2／Mn2+（酸性介质） §21.3 影响电极电势的因素 一、能斯特方程式 用能斯特方程式计算时，应注意： （1）方程式中的各项应与电对中各成分相对应。 （2）气体的活度用该气体的分压力（帕），固体、液体及水的活度定为常数（活度为1），其它皆用物质的量浓度。 （3）温度改变时，方程式中的系数也要改变。 §21.3 影响电极电势的因素 二、各种因素对电极电势的影响 （一）氧化型和还原型的浓度及有关离子（包括H+或OH－）浓度的大小和其比值 [Ox]/[Red]比值≠1时，电对的电极电势≠标准电极电势。 §21.3 影响电极电势的因素 二、各种因素对电极电势的影响 （一）氧化型和还原型的浓度及有关离 例21-7 MnO4-在酸性溶液中的半电池反应为：MnO4-+8H++5e- Mn2++4H2O 298K时， 如果[MnO4-]=[Mn2+]=1 mol·L-1，试计算电对 在 和 时的电极电势。 §21.3 影响电极电势的因素 二、各种因素对电极电势的影响 （二）温度 若温度是298.15K，将上述各种数据代入能斯特方程式,并将自然对数换为常用对数则常数是0.0592，如果温度为291.15K，则式中的常数为0