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红茴香甲醇部位化学成分研究 　　[摘要] 研究红茴香茎部甲醇部位的化学成分。运用HP-20、反相硅胶柱色谱、Sephadex LH-20、高效制备液相等分离技术，对甲醇部位进行分离纯化，通过质谱（MS）、波谱数据分析（1H，13C-NMR）进行结构鉴定。从甲醇部位分离5个化合物，分别鉴定为苯甲醇-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（1），4-羟基-苯乙醇-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（2），3-甲氧基-4-羟基-苯丙醇-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（3），3-甲氧基-4-O-β-D-吡喃葡萄糖基-苯甲酸甲酯（4），4-O-β-D-吡喃葡萄糖基-苯甲酸甲酯（5）。以上化合物均为首次从该植物中分离得到。 　　[关键词] 八角属；红茴香；甲醇部位；化学成分 　　[收稿日期] 2013-12-11 　　[通信作者] *黄海疆，主管中药师，Tel：（0769E-mail：xyps@ 　　八角属植物具有多种生物活性[1-2]，红茴香Illicium henryi又名红毒茴，为我国特有的八角属植物，主要生长于海拔300～2 000 m的丘陵、山地沟谷等[3]，广泛分布于云南、贵州、四川、湖南、广西等地。根及根皮入药，具有活血化瘀、祛风除湿之功效，其主要用于治疗胸腹疼痛、跌打损伤、风寒湿痹等症[4]。化学成分研究表明，红茴香中含有木脂素[5]，倍半萜内酯[6]，黄酮[6]，植物醌[7]等化学成分，其中倍半萜内酯和植物醌类化合物是八角属植物主要特征性成分。目前，关于红茴香化学成分的研究主要集中于叶、果实、根茎及根皮等部位，茎部化学成分未见相关报道。为了更好地开发利用红茴香植物资源、阐明其化学成分，对红茴香的茎进行化学成分研究，从红茴香茎甲醇部位初步分离得到5个化合物，分别鉴定为苯甲醇-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（1），4-羟基-苯乙醇-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（2），3-甲氧基-4-羟基-苯丙醇-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（3），3-甲氧基-4-O-β-D-吡喃葡萄糖基-苯甲酸甲酯（4），4-O-β-D-吡喃葡萄糖基-苯甲酸甲酯（5）。化合物1～5均为首次从红茴香中分离得到。 　　1 材料 　　Bruker DRX-500 MHz核磁共振波谱仪（瑞士，TMS为内标）；Agilent Technonlgies 6520 质谱仪（美国），LABOROTA4000旋转蒸发仪（德国海道夫公司），Shimadazu LC-6AD制备型高效液相色谱仪（日本岛津公司），YMC ODS-A（20 mm×250 mm， 5 μm）色谱柱。 　　HP-20（日本三菱公司）；柱色谱用反相硅胶柱（日本YMC公司）；Sephadex LH-20（美国GE公司）；提取分离用试剂均为分析纯；制备HPLC用乙腈为色谱纯（美国TEDIA试剂公司），水为重蒸水。 　　红茴香药材2011年采自广西桂林，经鉴定为八角属植物红茴香I. henryi的茎。 　　2 提取分离 　　红茴香茎5 kg，粉碎，用7倍量95%乙醇回流提取3次，每次2 h。提取液减压浓缩后，用硅藻土（800 g）吸附，依次用石油醚、氯仿、乙酸乙酯、甲醇回流，减压回收溶剂，分别得到石油醚部位5 g、氯仿部位39 g、乙酸乙酯部位65 g、甲醇部位210 g。甲醇部位首先经HP-20柱色谱纯化，收集65%乙醇-水洗脱物（75 g），进一步利用Sephadex LH-20（甲醇-水）、ODS柱色谱、制备型高效液相色谱等技术进行分离纯化，从红茴香茎的甲醇部位得到化合物1（25 mg），2（36 mg），3（18 mg），4（22 mg），5（45 mg）。 　　3 结构鉴定 　　化合物1 白色粉末，ESI-MS m/z 293 [M+Na]+。1H-NMR（DMSO-d6，500 MHz）δ：7.42（2H，d，J=8.0 Hz，H-2，6），7.30（2H，d，J=8.0 Hz，H-3，5），7.31（1H，t，J=8.0 Hz，H-4），4.90（1H，d，J=12.0 Hz，H-7a），4.58（1H，d，J=12.0 Hz，H-7b），4.32（1H，d，J=7.5 Hz，H-1′），3.81（1H，d，J=11.5 Hz，H-6′a），3.60（1H，dd，J=6.0，11.5 Hz，H-6′b）；13C-NMR（DMSO-d6，125 MHz）δ：140.1（C-1），129.7（C-3/5），129.4（C-2/6），129.0（C-4），102.7（C-1′），78.7（C-3′），78.4（C-5′），75.2（C-2′），72.5（C-7），71.8（C-4′），62.9（C-6′）。以上数据与文献报道[8]数据基本一致，鉴定化合物1为苯甲醇-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。 　　化合