第五章 芳烃 芳香性详细分析.ppt

5.8.2 非苯芳烃 芳香性的判断 (1) 轮烯 [4]轮烯 [8]轮烯 [10]轮烯 单环共轭多烯 (2) 芳香离子 环戊二烯 环戊二 烯 负离子 CH2: sp3 sp2 π电子: 6 环庚三 烯 环庚三 烯 正离子 (3) 并联环系 可视为单环共轭多烯 具有芳香性 薁(蓝烃) μ＝ 3.335×10-30C·m 环庚三烯正离子 环戊二烯负离子 具有芳香性， 10个π电子 芳香性判断 3,5,9,11,12,13,15 具有芳香性 5.11多官能团化合物的命名 多官能团化合物的命名： 按照“官能团的优先次序”，以较优的 官能团为母体 官能团的优先次序： 醇 酚 除作为母体的官能团外，其它的官能团 均为取代基，书写名称时较优取代基后列出 命名： 取代基名称 + 母体名称 官能团优先次序： 4–羟基–3–甲氧基苯甲醛 3–硝基–4–羟基苯乙酮 4–乙酰氨基–1–萘甲酸 本章习题 命名下列化合物 完成下列反应 用化学方法鉴别下列化合物 硝化反应难易程度排序 硝化位置 ？ 按休克尔规则，具有芳香性是—— 用苯或甲苯为原料合成下列化合物 第五章 芳烃 芳香性 5.1 芳烃的命名 5.4 单环芳烃的化学性质 5.4.1 芳烃苯环上的反应 (a) 卤化 (b) 硝化 (c) 磺化 (d) Friedel–Crafts 烷基化反应 Friedel–Crafts 酰基化反应 5.4.2 芳烃侧链烃基上的反应 (1) 卤化反应 (2) 氧化反应 5.5 苯环上亲电取代反应的定位规则 5.5.1 两类定位基 5.5.3 二取代苯亲电取代的定位规则 5.5.4 亲电取代定位规则在有机合成上的应用 5.8 芳香性 5.8.1 Hüchel 规则 5.8.2 非苯芳烃 芳香性的判断 5.11 多官能团化合物的命名 5.1.2 命名 芳基：芳烃去掉一个H原子后所剩余的部分 苯基(phenyl)：C6H5－, Ph－，φ－ 芳基(aryl)：Ar－ 简单的芳烃以苯环为母体，烷基作为 取代基，称“某苯” 甲苯 氯苯 异丙苯 硝基苯 当苯环上连有两个以上取代基时，需标明 取代基位次或取代基间的相对位置 1,2–二甲苯 邻二甲苯 1,3–二甲苯 间二甲苯 1,4–二甲苯 对二甲苯 二取代苯的3个异构体: 多取代苯： 1,3,5–三甲苯 均三甲苯 1–乙基–2–丙基–5–丁基苯 当苯环与较长、较复杂烃基相连或烃基 连有多个苯环，或是与不饱和基相连时， 苯环作取代基 选取最简单的取代基为1位，将其它取代 基位号按尽可能小的方向循苯环编号 2–甲基–3–苯基戊烷 2–苯基–2–丁烯 苯乙炔 二苯基甲烷 苯环上的π电子云分别位于环的上方或 下方，相当于一个电子源。 供电体: 苯环 亲电体: E+ 5.4 单环芳烃的化学性质 5.4.1 芳环上亲电取代反应 当芳环与亲电试剂作用时，发生取代反应： 芳环上的亲电取代反应 试剂中的亲电部分从芳环上取代一个 H原子： 图 5.1 芳环上亲电取代反应的类型 硝化 磺化 烷基化 酰基化 卤化 (75%) 催化剂通常使用的铁粉或三卤化铁 (a) 卤化 (b) 硝化：通常以浓硫酸为催化剂，加热 (c) 磺化 苯与发烟H2SO4反应，生成苯磺酸： 三氧化硫 苯磺酸 发烟H2SO4: H2SO4 和 SO3的混合物 强酸利于磺化反应进行，热的稀酸水 溶液利于脱磺基反应进行。 磺化反应是可逆的 (d) Friedel–Crafts 烷基化反应 在AlCl3等催化下，苯与卤代烷反应， 生成烷基苯： 异丙苯 反应机理: 第一步 碳正离子的生成： 第二步 碳正离子作为亲电试剂进攻苯环， 形成 新的C－C 键: 决定反应速率的一步 第三步 失去质子，生成烷基苯： 发生重排： (66%) 烷基化能力排序：RFRClRBrRI 叔卤代烷仲卤代烷伯卤代烷 （重排） Friedel–Crafts 烷基化反应中，醇和烯烃也是常用的烷基化试剂。 烯烃和酸 醇和 Lewis酸 (56%) 环己基苯(65%) (e) Friedel–Crafts酰基化反应 (acylation) 在 AlCl