第十五章__食物中的农药残留详细分析.ppt

PCDD和PCDF是两组化合物，由于取代氯原子的数量和位置不同，他们各有75个和135个同族体（congener）。凡是在2，3，7,8位置有氯原子的17种二恶?英是有毒的，例如2，3，7，8-TCDD和2，3，7，8-TCDF是最毒的二恶英。毒性当量?：十七种有毒的二恶英对动物体的毒性各不相同,例如2,3,7，8-TCDD比OCDD毒1000倍。受污染样品中都含有多种 有毒二恶英化合物。为了表征此样品中的?二恶英总毒性，国际上通用以2,3,7,8-TCDD毒性当量（TEQ）来定量表示该样品的毒性（将各种二恶英同族体含量乘以其相应的毒性当量因子后，在加和）。 毒性：二恶英是对人体最毒的化合物之一。由于人体受伤害的数据较少，各种动?物对它的剂量反应也不相同， 毒性研究还在进行，但是无人怀疑它是对人类健康极具威胁的环境污染物。对大鼠的半致死毒性（LD50）。 皮肤接触：1～100μg/kg体重(比DDT农药毒2万倍)。 摄入：10～20μg/kg体重(比DDT农药毒4000倍)。 2,3,7,8-TCDD在人体中的半衰期约7～10年。? * 国内外资料表明，如减少农药使用量50％，则各类农作物和蔬菜水果的收获量平均减少7％～58％；完全不使用农药则收获量平均减少20％～70％。此外，农药用于林业、畜牧业、渔业、公共卫生和疾病控制等方面，对于提高绿化效率、增加动物性食品产量、减少虫媒传染病的发生、改善人类的生活环境等也起到了良好的作用。 * 例如，马拉硫磷很容易被脂酶水解，所以，对哺乳动物具有极低的毒性；而对硫磷含有芳香族磷脂，对脂酶的水解作用很稳定，故具有很高的毒性。 * * 安定剂、中枢性肌肉松弛剂及阿托品类可缓解症状，但不宜使用碘解磷定等有机磷中毒的特效解毒剂。 一个工人从房间里取出一个茶色瓶子，将一种无色液体倒进了缸里。而大缸里不断地散发出刺鼻的气味，那么瓶子里装的到底是什么药物呢？记者发现放在墙角的瓶子上面几个字非常醒目：敌敌畏。（央视） 目前使用量最大的杀虫剂，常用的有敌百虫、敌敌畏、乐果、马拉硫磷等。部分品种可用作杀菌剂(如稻瘟净、异稻瘟净、敌瘟灵)或杀线虫剂(如克线丹、丙线磷、苯线磷)。此类农药的化学性质较不稳定，易于降解而失去毒性，故不易长期残留，在生物体的蓄积性亦较低。早期发展的一些品种(如内吸磷、对硫磷 等)对人和哺乳动物有较大的毒性，大量接触或摄入可致急性中毒甚至死亡。有机磷属于神经毒剂，主要抑制生物体内胆碱酯酶活性，部分品种有迟发性神经毒作用。慢性中毒主要是神经系统、血液系统和视觉损伤的表现。多数有机磷农药无明显的致癌、致畸、致突变作用。 一、有机磷农药的代谢 有机磷酸酯类农药有水溶性和脂溶性两种，可以通过消化道、呼吸道和皮肤被吸收。吸收后的有机磷酸酯类农药随血液分布于全身。它们会被迅速的代谢和排出，一般不会在生物体内蓄积。有机磷在哺乳动物体内代谢的快慢与其化学结构有关。 有机磷农药的代谢主要经过三个步骤：即氧化、水解和结合。首先在肝细胞多功能氧化酶的作用下进行氧化，之后肝细胞的磷酸三脂酶将氧化产物水解，水解后的产物在一些转移酶的作用下结合一些基团，增强极性，以易于从体内的排出。但是也有些有机磷农药代谢较慢，比如对硫磷由于含有芳香族磷脂，所以对脂酶的水解作用很稳定，不易代谢解毒。 二、有机磷农药的毒性 有机磷酸酯为神经毒素，主要是竞争性抑制乙酯胆碱脂酶(AChE)的活性，导致神经突触和中枢的神经递质——乙酰胆碱(ACh)的累积，从而引起中枢神经中毒。ACh在平滑肌接头处的蓄积导致持续的刺激，如流涎，流泪增加，出汗增多，肠蠕动提高(可导致恶心、呕吐、痛性痉挛和腹泻)，心动过缓和眼睛瞳孔特征性的缩小等等， 严重者可形成对呼吸中枢的抑制，呼吸肌麻痹，支气管平滑肌痉挛，导致人体缺氧和窒息死亡。 有机磷酸酯类农药也具有一定的慢性毒性。根据动物实验和人群调查资料，长期反复摄入有机磷农药可造成肝损伤，一般急性中毒者的肝功能也有明显的下降。某些有机磷酸酯类农药如马拉硫磷和敌敌畏在Ames实验中也呈现致突变性。 第四节 氨基甲酸酯农药 20世纪50年代美国合成第一利，氨基甲酸酯类杀虫剂西维因，目前使用的品种已有50多个。此类农药可用作杀虫剂(常用品种有西维因，涕灭威、混戊威、克百威、灭多威、残杀威等)或除草剂(如禾大壮、哌草丹、丁草特、野麦畏等)，某些品种(如涕灭威、克百威)还兼有杀线虫活性。氨基甲酸酯类农药的优点 是药效快，选择性较高，对温血动物、鱼类和人的毒性较低，易被土壤微生物分解，且不易在生物体内蓄积。其毒作用机制与有机磷类似，也是胆碱酯酶抑制剂，