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表面化学的基本概念与 Laplace 和Kelven 方程 名词解释比表面定义 界面张力定义分析力学方法热力学方法 界面相热力学基本方程界面相的Gibbs-Duhem方程 界面张力与温度的关系 界面相热力学函数表面熵总表面能与表面焓 压力对界面张力的影响 关于表面张力物理真实性的讨论 弯曲表面的Laplace方程决定表面张力大小的边界条件有界面相时的平衡条件 Kelven方程 Ostwald 现象Kelven方程的应用关于Kelven方程的讨论 名词解释比表面定义 界面张力定义分析力学方法热力学方法 界面相热力学基本方程界面相的Gibbs-Duhem方程 界面张力与温度的关系 界面相热力学函数表面熵总表面能与表面焓 压力对界面张力的影响 关于表面张力物理真实性的讨论 弯曲表面的Laplace方程决定表面张力大小的边界条件有界面相时的平衡条件 Kelven方程 Ostwald 现象Kelven方程的应用关于Kelven方程的讨论 名词解释比表面定义 界面张力定义分析力学方法热力学方法 界面相热力学基本方程界面相的Gibbs-Duhem方程 界面张力与温度的关系 界面相热力学函数表面熵总表面能与表面焓 压力对界面张力的影响 关于表面张力物理真实性的讨论 弯曲表面的Laplace方程决定表面张力大小的边界条件有界面相时的平衡条件 Kelven方程 Ostwald 现象Kelven方程的应用关于Kelven方程的讨论 名词解释 界面相：界面层具有和体相不同的特点，常将其单独处理为一个相。有Gibbs界面相和Guggenheim界面相之分。 界面现象：与界面有关的各种物理现象和化学现象的总和。其研究可分为平衡和速率两大类 界面平衡：研究平衡时界面相的?和?与体相的T、p、xi的关系，有普遍规律和物质特性两方面。特性来源于实验测定、经验半经验方法和理论方法。 界面速率：研究由于传递现象或化学反应引起的偏离平衡时界面相的?和?随时间的变化。普遍规律主要是界面动力学和吸附动力学，所需物性有界面粘度、扩散系数、速率系数、活化能等。 比表面的定义 比表面为颗粒的总面积与总质量之比 球形水滴分散时总表面积As和比表面Asp的变化 液滴半径r/cm 小球数 As/cm2 Asp/cm2·g-1 σAs/kJ 1 1 1.26×10 3 9.072×10-5 1×10-1 103 1.26×102 3×10 9.072×10-4 1×10-2 106 1.26×103 3×102 9.072×10-3 1×10-3 109 1.26×104 3×103 9.072×10-2 1×10-4 1012 1.26×105 3×104 9.072×10-1 1×10-5 1015 1.26×106 3×105 9.072 1×10-6 1018 1.26×107 3×106 9.072×10 1×10-7 1021 1.26×108 3×107 9.072×102 界面张力的定义 图1所示的是纯液体和其蒸汽间界面的密度的变化情况。因此，体相内分子间的相互引力，其总和在体相内是各向同性的，但在界面区域内是各向异性的（如图2所示），在界面上存在着向内的过剩力。 热力学：界面张力是由于界面的存在而引起的单位面积上附加的自由能 在界面区域内每个分子的能量大于在体相内每个分子的能量 由分子热运动产生的动力学效应，对应力的贡献是产生一个各向同性的压力，其数值正比于局部分子密度和绝对温度 力学：张力是平行于界面的单位长度上的力，即与密度梯度或浓度梯度垂直的力 1、T.Young的描述：界面可看作一张绷紧的弹性薄膜，其中存 在着使薄膜缩小的收缩张力。 2、界面张力的定义：界面中单位长度的收缩张力；此力沿着界面的切线方向作用于边缘上，并垂直于边缘。 3、符号：??或 ?；单位：N? m-1 或 J? m-2 4、dWR f dx ?dAs f 2?L， dAs 2Ldx??? （如图3、图4和图5所示） 在热力学第一定律中，系统除了膨胀功以外还有表面功，故： 和 由热力学第二定律， 则： 同样由热力学基本方程出发，有： ?， ?， ?， 更为一般的定义： 对于界面相，由于存在界面张力，故在描述系统状态时，须增加一个变量，通常为界面积As。Gibbs函数为： 相应的微分式为 ? ： 在恒温恒压恒组成下，dG dW’R ? dAs ，因此有 界面张力既为比界面Gibbs函数，或是增加单位界面积所产生的界面Gibbs自由能的变化。 界面相热力学基本方程 界面相的Gibbs-Duhem方程 由 在恒温恒压及恒组成下，（体系扩大）其积分式为： ，?