【参考】高分子非晶液固转变的基本问题研究.Doc

一、关键科学问题及研究内容 关键科学问题 将采用实验、理论和计算机模拟等方法，高分子胶体玻璃化、高分子玻璃化和高分子物理凝胶化等三类典型体系，围绕非晶液-固转变机理及非晶态结构调控等开展深入的研究工作，拟解决如下三个关键科学问题：研究内容1：胶体玻璃化转变微观机理及其动态结构 研究内容2：玻璃化转变的分子机理与分子链内协同运动规律 研究内容3：玻璃化转变过程的扩散与动态松弛行为 研究内容4：高分子物理凝胶化机理、结构形成与功能调控 研究内容5：非晶液-固转变及非晶态结构的新理论方法  二、预期目标 本项目拟发展新的实验、理论与模拟方法及其相集成的新方法，针对高分子胶体、高分子本体和高分子物理凝胶等体系，在不同时空尺度上，阐明非晶液-固转变机理及其转变过程中的动态结构非均匀性，高度关注非晶固化过程的动力学和热力学控制原理以及外场诱导和时空受限的物理机制，在玻璃态和物理凝胶态本质的认识上取得实质性进展。具体预期目标如下： 三、研究方案 总体思路 从高分子胶体玻璃化转变、高分子玻璃化转变和高分子物理凝胶化转变等三类典型的非晶液-固转变的基本问题出发，由零维胶体颗粒堆砌发生玻璃化转变、到准一维高分子链凝聚发生玻璃化转变、再到特殊物理相互作用形成三维网络结构发生物理凝胶化转变，这样一个逐渐趋于复杂的非晶液-固转变过程，紧紧围绕（1）玻璃化转变微观机理和玻璃态结构微观形成机制、（2）物理凝胶化微观机理和动态结构多样性本质、（3）外场和时空受限对玻璃化和物理凝胶化影响的物理本质等三个基本科学问题，在已有工作基础上，针对高分子胶体玻璃化转变机理、高分子体系玻璃化转变机理和高分子物理凝胶化机理，有效结合实验、理论和计算机模拟方法，从不同时空尺度上认识高分子非晶液-固转变的本质。课题课题1研究目标：（1）阐明高分子胶体玻璃化转变过程中胶体颗粒的协同运动规律、胶体玻璃化转变的动力学机理和胶体玻璃结构动态非均匀性的本质课题研究目标：（1）课题研究目标：（1）课题研究目标：（1）课题研究目标：（1）课题1课题2课题3课题4课题51）从高分子链构象与构型和高分子链与链段协同运动出发，阐述玻璃化和物理凝胶化转变的微观机理和本质2）突破高斯链近似，建立新的高分子玻璃化转变动力学的非线性Langevin方程理论和高分子物理凝胶化的非平衡态统计理论3）揭示空间维度（三维本体到准二维超薄膜）和外场（剪切和压力）对玻璃化和物理凝胶化影响的微观本质。 四、年度计划 2012年度 研究内容： 1. 应用活性聚合技术合成一系列线形、星形及超支化聚合物，并制备相应的共混体系，合成具有不同化学结构、拓扑结构、序列结构的高分子链和不同长度的DNA凝胶因子，合成具有温度敏感特性的胶体微球及球链模型体系。 2. 针对合成和制备的样品，利用DSC、TEM、SAXS、流变仪、激光共聚焦显微镜等手段研究模型高分子胶体体系、本体体系以及理凝胶体系在液-固转变过程中的结构演化以及松弛过程，探索胶体颗粒以及高分子链的运动规律，初步理解液-固转变过程中胶体粒子和高分子链段运动受限的物理本质。 3. 以合成的不同拓扑结构高分子链以及胶体粒子为模板，建立适合聚合物体系研究的分子动力学、布朗动力学以及有限元模型，在不同尺度上研究模型高分子胶体颗粒、高分子本体以及高分子物理凝胶体系在液-固转变过程中的结构演化过程，分析胶体颗粒和高分子链段的运动规律，将所得到的模拟结果同实验结果进行比较，改进模型并完善模拟方法。 4. 推导描述高分子玻璃化转变的非线性Langevin方程理论，把链的连接性和链的刚性包含到理论中，避免使用唯象参数。从理论上探讨小分子和大分子玻璃之间的差异以及理论的近似和局限性。从反应动力学理论出发，进行聚合物拓扑结构与聚合反应条件关系的理论分析，并把理论分析所得到的结果同实验和模拟结果进行对比。 研究目标： 1. 合成出一系列具有不同链结构的高分子样品以及胶体颗粒样品，为相应的实验研究奠定基础。 2. 建立相应的计算机模拟模型，结合实验研究和模拟研究，初步获得上述模型高分子胶体体系在玻璃化转变过程中的结构演化、高分子本体玻璃化转变过程中的构象演化、聚集态结构演化、高分子物理凝胶化过程中的链段运动行为，总结规律并对比三种液-固转变的异同，初步获得高分子非晶液-固转变过程的一般性规律。 3. 初步推导出适合高分子链体系的非线性郎之万方程理论。 201年度 研究内容： 1. 具有不同尺寸的表面带电的胶体微球颗粒，制备具有交联梯度的微凝胶或核壳结构/两面神结构微凝胶，根据需要合成本年度实验研究所需的高分子本体体系以及高分子物理凝胶化体系。 2. 发展微流变技术、检测协同重排区域尺寸的NMR技术、低维激光共聚焦显微技术以及剪切激光光散射技术，以上年度和本年度合成的样品作为模型体系，分析受限以