(物理化学D(下))化学动力学习题课.ppt

第九章 化学动力学基本原理 习题课 （一） 概念和公式 二、 简单级数反应 3. 零级反应 k/mol·dm-3·s-1 三、反应级数的测定 四、阿累尼乌斯公式 （二）例题 2 .反应A + B ?C的速率方程为 5.某二级反应2A?P ，k 0.1 mol-1·dm3·s-1，c0 0.1 mol·dm-3，当反应速率降低9倍时，所须时间____ 例2、反应mA ? nB，的速率表达式为： 例3、气相反应 例4、气相反应 2NO2 + F2 ? 2NO2F 设生成NO2F的物质的量为x, n NO2 2-x, n F2 3-x/2, 例5、实验发现，在等温条件下NO分解反应的半衰期 解：分解反应 NO g ? ? N2 g + ? O2 g 3 同 1 的方法，可计算出： 例6、反应 NO2 ? NO + ?O2 设为理想气体 解:从题意可知该反应为二级反应 由二级反应速率公式 速率公式 习题课 简单级数 级数测定 阿-公式 碰撞理论 过渡态 单分子反应 * 概念与公式 例1 例2 例3 例4 例5 例6 一、反应速率表达式：aA ? bB 对于 理想气体 气相反应 p cRT 注意：单位换算 1. 一级反应 k/s-1 2. 二级反应 k/ mol-1·dm3· s-1 4. 三 级反应 k/mol-2·dm6·s-1 5. n 级反应 k/mol1-n·dm3 n-1 ·s-1 1 积分法：尝试法 作图法 半衰期法 t1/2 K’c01-n 2 微分法： 3 孤立法（过量浓度法、降级法） 例1、选择、填空 1.对于反应2NO2 2NO+O2，其反应速率表达式为（ ） D 则该反应的总级数是___级，k的单位______ 3. 某反应的转化率分别为50%，75%，87.5%, 所须时间分别为t1/2， 2t1/2 ， 3t1/2 ，则该反应对此物质的级数为____ 1 S-1 1 2 不能确定 3.解：一级反应kt ln c0 /c , t1/2 ln2/k， t1/4 ln4/k 2ln2/k， t1/8 ln8/k 3ln2/k ， 4. 已知某反应的速率方程为r k[A][B], 则该反应的级数为____, 反应分子数________ 6. 在温度T，实验测得某化合物在溶液中分解的数据 c0/ mol·dm-3 0.50 1.10 2.48 t1/2 /s 4280 885 174 则该化合物分解反应级数为_________ 200s 3 当r r0 /9 时，[A] a/3 解：根据速率表达式 证：将[A] pA /RT代入 若以压力代替浓度，速率公式为： 速率公式： 气体设为理想气体,证明 当2molNO2 和3molF2 在400dm3 的反应釜中混合，已知300K时k 38 mol-1·dm3·s-1 ，反应速率方程为 r k[NO2][F2]，计算10s 后 NO2 ,F2, NO2F在反应釜中物质的量 解：根据速率方程表达式 x n NO2F 1.97mol n NO2 2-x 0.03mol, n F2 3-x/2 2.01mol 53 46.00 1085 1520 39.20 967 212 48.00 1030 t1/2/s p0/kPa T/K 试求 1 反应在967K时的速率常数； 2 t t1/2 时反应混合物中N2的物质的量分数； 3 活化能Ea 与NO的初始压力p0成反比。不同温度时测得如下数据： 根据题意，由二级反应半衰期公式t ? 1/kpp0 得 1 kp 967K 1.687×10-8 Pa-1 s-1 2 T,V NO g ? ? N2 g + ? O2 g t 0 p0 0 0 t p0 – p p/2 p/2 即p总 p0 t t1/2 p0 /2 p0 /4 p0 /4 所以： x N2 p N2 / p总 0.25 分别代入前两组和后两组数据，得： Ea 1 232 kJ · mol-1 Ea 2 241 kJ · mol-1 Ea 平均 237 kJ · mol-1 kp 1030K 9.827×10-8 Pa-1 s-1 kp 1085K 4.105×10-7 Pa-1 s-1 根据阿累尼乌斯公式： 经实验确定其速率方程为： （1）400°C时，求起始压力为2.5 ×104 Pa的NO2在密闭定容反应器中反应至总压力达到3.1 ×104 Pa所须时间； （2）求该反应的表观活化能Ea和指前因子A的值 速率常数k与温度T的关系为： 根据二级反应的速率公式，必须先求出k和p NO2  1 673K时，反应的速率