(物理化学D(下))第6章 相平衡.ppt

物理化学电子教案—第六章 第六章 相平衡 §6.1 相律 §6.1 相律（phase rule） 1. 自由度数 2. 相律的推导 3. 组分数（number of independent component） 例题1 例题1 例题2 例题2 例题3 例题3 §6.2 杠杆规则（Lever rule） §6.2 杠杆规则（Lever rule） 例题 例题 §6.3 单组分系统的相图 §6.3 单组分系统的相图 1.水的相平衡实验数据 2. 水的相图 2. 水的相图 2. 水的相图 2. 水的相图 2. 水的相图 2. 水的相图 2. 水的相图 2. 水的相图 2. 水的相图 2. 水的相图 3. 相图的说明 3. 相图的说明 3. 相图的说明 例题 例题 §6.4 二组分理想液态混合物的气-液平衡相图 1. 压力-组成图 1. 压力-组成图 1. 压力-组成图 2. 温度-组成图 2. 温度-组成图 §6.5 二组分真实液态混合物的气-液平衡相图 1.蒸气压-液相组成图 1.蒸气压-液相组成图 1.蒸气压-液相组成图 1.蒸气压-液相组成图 2.压力-组成图 2.压力-组成图 3.温度-组成图 3.温度-组成图 3.温度-组成图 3.温度-组成图 3.温度-组成图 4. 小结 例题 例题 例题 不互溶的双液系 例题 例题 例题 二组分气-液相图总结 §6.8 二组分固态不互溶系统液-固平衡相图 2.热分析法 2.热分析法 2.热分析法 2.热分析法 2.热分析法 2.热分析法 2.热分析法 2.热分析法 2.热分析法 2.热分析法 3.溶解度法 3.溶解度法 3.溶解度法 3.溶解度法 水-盐冷冻液 结晶法精制盐类 §6.10 生成化合物的二组分凝聚系统相图 1.生成稳定化合物系统 1.生成稳定化合物系统 1.生成稳定化合物系统 1.生成稳定化合物系统 1.生成稳定化合物系统 2.生成不稳定化合物系统 2.生成不稳定化合物系统 2.生成不稳定化合物系统 2.生成不稳定化合物系统 NaCl-H2O 所组成的二组分体系。在 -21℃ 时有一个低共熔点。此时，冰、 NaCl·2H2O(s) 和浓度为 22.3％ (质量分数) 的 NaCl水溶液平衡共存。在 -9℃时不稳定化合物 (NaCl·2H2O) 分解，生成无水 NaCl 和 27％ 的 NaCl 水溶液。已知无水 NaCl 在水中的溶解度受温度的影响不大 (当温度升高时，溶解度略有增加)。 (1) 试绘出相图，并指出各部分存在的相态； (2) 若有 1000ｇ28 ％ 的 NaCl 溶液，由 160℃ 冷到 -10℃，问此过程中能析出多少纯 NaCl？ §6.9 二组分固态互溶系统液-固平衡相图 1.固态完全互溶系统 1.固态完全互溶系统 1.固态完全互溶系统 2.固态部分互溶系统 相平衡内容关联 BENOIT PIERRE EMILE CLAPEYRON BENOIT PIERRE EMILE CLAPEYRON Q l P t A B A(s)+B(s) L S1 S2 A(s) + l l +B(s) xB S′ a b c L′ d e 在 bd 段，是温度不断降低，固体 A不断析出的过程。由于固体 A 的析出，与之成平衡的液相中A的含量逐渐减少，液相中 B 的相对量不断增高。因而液相点相应的沿 bL 改变，固体A的量逐渐增多，液相量逐渐减少，两相的量可以用杠杆规则计算。 例系统点为c 时，固相点为 S′，液相点为 L′ 。固相 S′的量与液相 L′的量之比为线段 c L′与S′c 之比。 此时液相点刚好到达 L。继续冷却，液相 L 不断凝固成低共熔混合物，即固体 A 和固体 B 刚冷却到低共熔点时，系统点为 d， Q l P t A B A(s)+B(s) L S1 S2 A(s) + l l +B(s) xB S′ a b c L′ d e 同时析出，系统内三相共存，温度不降低，系统点仍为 d 点。冷却到液相 L 刚好消失时，系统点仍为 d 点，两个固相点分别为 S1及S2。再继续冷却，系统点离开 d点，de 段是固体 A 和固体 B 的降温过程。此固体混合物是由原先析出的固体 A(bd 段)与低共熔混合物所构成的，低共熔混合物中的固体 A与原析出的固体 A 是一个相，低共熔混合物中的固体 B 是另一个相。 虽然如此，由低共熔混合物析出的 A与 B，比早先析出的固体A更为细小，而且晶相